国内外柑橘中农药最大残留限量标准的比较分析

柑橘是世界第一大类水果,在我国的水果产量中占有一席之地,同时也是我国重要的进出口商品[1]。据中华人民共和国海关总署数据,我国在2019年的柑橘出口交易量总计高达1 011 400 t,使得柑橘成为我国第一大出口水果,其中向俄罗斯和越南出口的总量最多；同年我国柑橘进口量为567 200 t,埃及和南非占其中的2/3左右[2]。农药最大残留限量(maximum residue limits,MRLs)是食品农药残留评价与监管的主要依据,在保障食品安全消费和发展国际贸易中发挥着重要的作用[3-4]。现将我国最新修订的柑橘农药MRLs标准与国际食品法典委员会(Codex Alimentarius Commission,CAC)及欧洲联盟(European Union,EU)和柑橘主要贸易国的相关标准进行系统的比较研究,以便于全面掌握和分析柑橘中农药MRLs标准在我国和不同国际组织、国家间的制定情况,有利于科学指导柑橘生产加工,扩大柑橘产业国际贸易优势。

1 我国柑橘中农药MRLs标准与CAC标准和欧盟标准的比较

1.1 我国最新标准

我国现行有效的农药MRLs标准是GB 2763—2021《食品安全国家标准食品中农药最大残留限量》[5]。该标准规定了食品中564种农药10 092项MRLs,其中应用于柑橘产业的有217种农药537项MRLs(表1),包括杀虫剂104种(硫线磷至杀线威),杀菌剂49种(氯苯甲醚至噻菌灵),除草剂28种(胺苯磺隆至2,4-滴和2,4-滴钠盐),杀螨剂21种(灭螨醌至炔螨特),植物生长调节剂5种(氯吡脲至烯效唑),杀虫/杀螨剂5种(联苯菊酯至丁醚脲),杀菌/杀螨剂1种(乐杀螨),杀虫/除草剂1种(戊硝酚),杀线虫剂1种(灭线磷),增效剂1种(增效醚),熏蒸剂1种(溴甲烷)。GB 2763—2021规定柑橘类水果主要包括柑、橘、橙、柠檬、柚、佛手柑、金橘等,在537项MRLs中,有126项对柑橘类水果大类做出规定,对单个树种规定411项,占总限量数的76.5%,对橙(114项)、橘(107项)、柑(106项)规定最多,其次为柠檬(32项)和柚(29项),金橘(14项)和佛手柑(9项)规定最少。

1.2 与CAC标准比较

根据CAC标准[6],CAC制订了柑橘中88种农药的MRLs。CAC已制订而我国未制订的有氟噻唑吡乙酮、甲萘威、乙磷铝等8种农药；CAC未制订而我国已制订的有二甲四氯(钠)、苯线磷、苄嘧磺隆等137种农药；均制订的有80种农药。我国与CAC标准的对比如表2所示,其中CAC标准严格于我国标准(CAC标准MRL<我国标准MRL[7],下同)的农药有30种,分别是百草枯、苯醚甲环唑、吡丙醚、吡虫啉、吡唑醚菌酯、草铵膦、啶虫脲、敌草快、丁氟螨酯、啶虫脒(除柑、橘、柠檬、金橘外)、毒死蜱、多菌灵、氟吡菌酰胺、氟虫脲、氟啶虫胺腈、活化酯、甲氰菊酯、螺虫乙酯、螺螨酯、氯虫苯甲酰胺(金橘)、氯氟氰菊酯和高效氯氟氰菊酯、氯菊酯、氯氰菊酯、炔螨特、噻虫胺、噻菌灵、虱螨脲、溴氰菊酯、亚胺硫磷、乙螨唑。CAC标准宽松于我国标准(CAC标准MRL>我国标准MRL[7],下同)的有21种,分别是2,4-滴、阿维菌素、倍硫磷、苯丁锡、苯醚甲环唑、丙环唑、狄氏剂、丁硫克百威、啶虫脒(柑、橘、柠檬、金橘)、氟吡呋喃酮、克百威、乐果、氯虫苯甲酰胺(除金橘外)、马拉硫磷、咪鲜胺、嘧菌酯、灭多威、噻嗪酮、涕灭威、抑霉唑、唑螨酯。

1.3 与欧盟标准比较

根据欧盟农药残留标准(EC)No 396/2005[8],欧盟制订了柑橘中464种农药的MRLs。欧盟和我国均制订了MRL的柑橘中农药有135种,它们的MRLs制订与我国的对比如表3所示。其中欧盟标准严格于我国标准的农药有84种,严格倍数较大(相差>99倍)的农药有百菌清、苯丁锡、丙森锌、虫螨腈、除虫脲、毒死蜱、噁唑菌酮、氟吡呋喃酮、氟啶胺、氟硅唑、腈菌唑、克菌丹、咪鲜胺、噻嗪酮、三唑酮、杀线威、烯唑醇、溴螨酯等。欧盟标准宽松于我国标准的农药有26种,分别是2,4-滴、阿维菌素、苯醚甲环唑、苯嘧磺草胺、吡丙醚、除虫菊素、啶虫脒、对硫磷、二甲戊灵、联苯肼酯、硫线磷、螺虫乙酯、氯虫苯甲酰胺、氯磺隆、氯氰菊酯、茅草枯、嘧菌酯、嘧霉胺、萘乙酸和萘乙酸钠、噻螨酮、三氯杀螨醇、溴氰虫酰胺、溴氰菊酯、乙基多杀菌素、乙酯杀螨醇、唑螨酯。

2 我国柑橘中农药MRLs标准与主要贸易国的比较

2.1 与主要出口国标准比较

2019年我国向俄罗斯和越南出口柑橘共369 820 t,占总出口量的36%以上；出口金额共4.731亿美元,占总出口额的37%以上[2]。

根据ГН1.2.3539—18[9],俄罗斯共制定了柑橘中64种农药的MRLs。俄罗斯已制订,我国未制订的有敌草隆、甲萘威、西玛津等9种农药；俄罗斯未制订,我国已制订的有倍硫磷、敌百虫、地虫硫磷等162种农药；均制订的有55种农药。我国与俄罗斯标准的对比如表4所示,其中俄罗斯标准严格于我国标准的农药有24种,分别是阿维菌素、吡丙醚、吡虫啉、吡唑醚菌酯、丙环唑、草铵膦(柑、橘、橙)、草甘膦(柑、橘、橙)、除虫脲、滴滴涕(4～12岁儿童)、敌敌畏、毒死蜱、氟唑菌酰胺、咯菌腈、甲氧虫酰肼、螺虫乙酯(柑、橘、橙、金橘)、螺螨酯、氯虫苯甲酰胺(金橘)、炔螨特、噻虫胺、噻菌灵、戊唑醇、亚胺硫磷、乙基多杀菌素、唑螨酯。俄罗斯标准宽松于我国标准的有19种,分别是2,4-滴、苯丁锡、苯醚甲环唑、草铵膦(除柑、橘、橙外)、草甘膦(除柑、橘、橙外)、滴滴涕(非4～12岁儿童)、狄氏剂、乐果、螺虫乙酯(除柑、橘、橙、金橘外)、氯虫苯甲酰胺(除金橘外)、马拉硫磷、醚菌酯、灭多威、噻嗪酮、涕灭威、肟菌酯、溴甲烷、溴氰虫酰胺、溴氰菊酯。

根据越南卫生部发布的第50/2016/TT—BYT号通函[10],越南共制定了柑橘中65种农药的MRLs。越南已制订,我国未制订的有二硫化碳、福美铁等5种农药；越南未制订,我国已制订的有对硫磷、氟虫腈、甲胺磷等157种农药；均制订的有60种农药。我国与越南标准的对比如表5所示,其中越南标准严格于我国标准的农药有25种,分别是阿维菌素、百草枯、苯嘧磺草胺、吡丙醚、吡虫啉、吡唑醚菌酯、草铵膦、除虫脲、敌草快、丁氟螨酯、啶虫脒(除柑、橘、橙、柠檬、金橘外)、毒死蜱、氟虫脲、氟啶虫胺腈、甲氰菊酯、螺虫乙酯、螺螨酯、氯虫苯甲酰胺(金橘)、炔螨特、噻虫胺、噻菌灵、溴氰菊酯、亚胺硫磷、乙基多杀菌素、乙螨唑。越南标准宽松于我国标准的有14种,分别是2,4-滴、苯丁锡、苯醚甲环唑、狄氏剂、啶虫脒(柑、橘、橙、柠檬、金橘)、乐果、氯虫苯甲酰胺(除金橘外)、马拉硫磷、嘧菌酯、灭多威、噻嗪酮、涕灭威、溴甲烷、唑螨酯。

2.2 与主要进口国标准比较

2019年我国向埃及和南非进口柑橘共368 560 t,占总进口量的64%以上；进口金额共2.986亿美元,占总进口额的50%以上[2]。

根据M.D.974—2017[11],埃及共制定了柑橘中75种农药的MRLs。埃及已制订,我国未制订的有氟噻唑吡乙酮、三乙膦酸铝等7种农药；埃及未制订,我国已制订的有久效磷、抗蚜威、百菌清等149种农药；均制订的有68种农药。我国与埃及标准的对比如表6所示,其中埃及标准严格于我国标准的农药有24种,分别是百草枯、苯嘧磺草胺、吡丙醚、吡虫啉、吡唑醚菌酯、草铵膦、除虫脲、敌草快、丁氟螨酯、啶虫脒(除柑、橘、橙、柠檬、金橘外)、毒死蜱、氟吡菌酰胺、氟虫脲、氟啶虫胺腈、甲氰菊酯、螺虫乙酯、螺螨酯、氯虫苯甲酰胺(金橘)、炔螨特、噻虫胺、噻菌灵、溴氰菊酯、亚胺硫磷、乙螨唑。

埃及标准宽松于我国标准的有19种,分别是2,4-滴、阿维菌素、苯丁锡、苯醚甲环唑、丙环唑、代森锰锌、狄氏剂、啶虫脒(柑、橘、橙、柠檬、金橘)、氟吡呋喃酮、乐果、氯虫苯甲酰胺(除金橘外)、马拉硫磷、嘧菌酯、灭多威、噻嗪酮、涕灭威、溴甲烷、抑霉唑、唑螨酯。

根据《2020—43008 南非农药最大残留限量修正案》[12],南非共制定了柑橘中74种农药的MRLs。南非已制订,我国未制订的有冰晶石、氟草敏、链霉素等17种农药；南非未制订,我国已制订的有克菌丹、联苯肼酯、磷胺等160种农药；均制订的有57种农药。我国与南非标准的对比如表7所示,其中南非标准严格于我国标准的农药有20种,分别是百草枯、吡虫啉、吡唑醚菌酯、草铵膦、除草定、除虫脲、敌草快、丁氟螨酯、啶虫脒(除柑、橘、橙、柠檬、金橘外)、氟吡菌酰胺、氟虫脲、氟啶虫胺腈、甲氰菊酯、螺螨酯、氯虫苯甲酰胺(金橘)、炔螨特、噻虫胺、噻菌灵、亚胺硫磷、乙螨唑。南非标准宽松于我国标准的有17种,分别是2,4-滴、苯丁锡、苯醚甲环唑、丙环唑、狄氏剂、啶虫脒(柑、橘、橙、柠檬、金橘)、氟吡呋喃酮、乐果、氯虫苯甲酰胺(除金橘外)、马拉硫磷、嘧菌酯、灭多威、噻嗪酮、涕灭威、溴甲烷、抑霉唑、唑螨酯。

3 限量标准存在的问题及改进建议

食品中农药残留限量标准在各国的食品安全监管和进出口贸易中发挥着重要作用[13-15]。从20世纪70年代第1次制定相关标准(GB n53—1977)以来,我国在农药残留限量标准的制定方面已经取得了卓越成果[16]。GB 2763—2019解决了之前食品中农药残留标准存在数据重复或矛盾等问题,完善了农药残留项目、种类[17-19],GB 2763—2021在上一版的基础上增加了81种农药数量,其中涉及柑橘的农药从160种新增至217种,逐步向国际组织和主要进出口国家靠拢,但仍存在一定的问题。

3.1 加强与国际标准体系的衔接

通过表8可以看出,在柑橘农药种类数量上,欧盟制定的最多,为464项；俄罗斯制定的最少,为64项。在制定了相同柑橘农药种类上,严于我国标准数量最多的是欧盟,为84项；宽于我国标准数量最多的是欧盟,为26项。在对比组织或国家独有的柑橘MRLs上,欧盟与我国差异最大,有329项农药我国未制定标准；越南与我国差异最小,仅有5项农药我国未制定标准。在中国独有的柑橘MRLs上,我国与俄罗斯差异最大,有162项我国已制定,俄罗斯未制定；我国与欧盟差异最小,有82项我国已制定,俄罗斯未制定。据此提出以下建议：第一,柑橘限量标准仍有缺失。尽管我国在农药的数量上已经远远超过CAC和主要进出口国,但种类仍然不齐全,缺少福美铁、甲萘威、乙磷铝等农药的MRLs,还不能完全满足柑橘农药残留管理和进、出口贸易需要。我国应加快扩展农药MRLs标准数量的进程,优先补齐CAC、欧盟、出口贸易通报农药和国内常用农药MRLs标准的缺口。第二,我国对柑橘具体树种的规定和国外规定差异显著。GB 2763—2021中主要针对柑、橘、橙、柠檬、柚、佛手柑、金橘等具体树种做出了规定,而CAC和主要贸易国主要将柑橘分成甜橙、酸橙、立花橘、枳、黄柠、青柠等进行规定。第三,欧盟和主要出口国家的柑橘农药MRLs与我国制定的标准相差较大。欧盟有84种柑橘农药MRLs严于我国,如丙森锌、腈菌唑、杀线威均比我国标准严格499倍；俄罗斯和越南分别有24种和25种柑橘农药MRLs严于我国,如俄罗斯制定的氟唑菌酰胺MRL比我国标准严格29倍。在进行出口贸易时,应以出口国的农药MRLs标准为依据。第四,我国的柑橘农药MRLs与主要进口国家制定的标准相差较大。

我国对乐果和溴甲烷制定的标准比埃及和南非均严格499和1 499倍。柑橘的进口贸易应以更严格一国的农药MRLs标准为依据。所以我国应该及时制定和确定相关农药MRLs,并且加大这些农药在进、出口时的监察力度,以推动我国标准与国际标准对接。

3.2 推动残留标准制定与农药登记同步

我国柑橘中登记用药有137种[20],GB 2763—2021对其中107种农药有效成分制定了MRL,覆盖率为78.1%,缺乏矿物油、苏云金杆菌、苦参碱、藜芦碱、松脂酸钠、印楝素、石硫合剂、波尔多液、硫酸铜钙、氧化亚铜、碱式硫酸铜、枯草芽孢杆菌、硫磺、几丁聚糖、络氨铜、中生菌素、氢氧化铜、松脂酸铜、琥胶肥酸铜、甲基营养性芽孢杆菌、噻菌铜、噻森铜、王铜、乙酸铜、喹螨醚、芸苔素内酯、赤霉酸、苄氨基嘌呤、西玛津、莠去津的限量标准。这些限量标准的缺失无法满足对超范围用药监管的需要,从而造成柑橘质量安全问题。因此要尽快提高MRL标准制定与农药登记的同步性,及时对生产常用农药和新登记农药的MRLs做出制定,以满足生产和监管需要。

3.3 完善配套的检测标准

GB 2763规定的农药残留检测方法具有法定性[21]。目前,柑橘中农药残留检测方法涉及强制性国家标准23项、推荐性国家标准22项和进出口标准、行业标准若干项。GB 2763—2021规定中有41种农药缺乏检测方法标准,包括百草枯、苯嘧磺草胺、苯氧威、草枯醚、草芽畏、春雷霉素、毒菌酚、多杀霉素、二氰蒽醌、二溴磷、氟吡呋喃酮、氟吡甲禾灵和高效氟吡甲禾灵、氟吡菌酰胺、氟除草醚、氟啶虫胺腈、氟唑菌酰胺、复硝酚钠、格螨酯、环螨酯、苦参碱、螺虫乙酯、氯虫苯甲酰胺、氯噻啉、氯酞酸、茅草枯、噻唑锌、杀线威、双胍三辛烷基苯磺酸盐、特丁硫磷、戊硝酚、烯虫炔酯、烯虫乙酯、消螨酚、硝虫硫磷、溴甲烷、溴菌腈、溴氰虫酰胺、亚胺唑、亚砜磷、乙基多杀菌素、乙唑螨腈。此外,柑橘中农药残留检测方法的国家标准、进出口标准和行业标准不统一,存在重复规定、检测要求不一致等问题,会影响标准的实施。如在柑橘中苯醚甲环唑残留的检测中,GB 2763中规定配套的检测方法是气相色谱-质谱联用法,但在不同的检测标准中GB 23200.49—2016《食品安全国家标准食品中苯醚甲环唑残留量的测定气相色谱-质谱法》，GB 23200.113—2018《食品安全国家标准植物源性食品中208种农药及其代谢物残留量的测定气相色谱-质谱联用法》，GB/T 5009.218—2008《食品安全国家标准水果和蔬菜中多种农药残留量的测定》具体的试剂和材料、测定步骤等要求又未统一规范。还有的检测方法可能落后于时代发展,存在柑橘中农药残留检测成本高、效率低等问题。如柑橘中内吸磷的测定方法标准为GB/T 20769—2008《水果和蔬菜中450种农药及相关化学品残留量的测定液相色谱-串联质谱法》,此标准于2008年发布,2009年实施,长达十余年未更新。农业农村部[14]应及时更新相关配套的检测标准,完善农药MRLs和检测标准的体系,有利于农药施用者针对柑橘产业进行合理的农药使用,对监管者与检测员的理解和实施具有积极作用,以确保农药残留检测方法的一致性并与检测参数项相对应,确保食品、农产品中农药残留安全评价的客观可靠性,其评价结果可用于指导柑橘生产,保障产品安全,从源头上降低或消除由农药引起的柑橘安全隐患,促进柑橘产业的可持续发展。

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