不同偏磷酸钠改性玉米淀粉的理化性质比较

淀粉作为可生物降解和可再生高分子材料备受关注,但天然淀粉糊液存在不稳定、易老化等缺点,限制了其在食品工业中的应用,通过改性处理,可提高其应用范围。交联是常用的改性方法,交联剂作为生物聚合物分子间的桥梁,与淀粉分子发生羟基反应,从而使淀粉分子形成多维空间网络结构[1],加强了淀粉颗粒之间的结合作用,提高了淀粉糊和凝胶的黏度、抗剪切能力以及冻融稳定性[2]。

常用的交联剂有甲醛、三氯氧磷、环氧氯丙烷、三偏磷酸钠(sodium trimetaphosphate,STMP)等[3]。其中环氧氯丙烷效果好,但其具有毒性,易燃,且致畸、致癌,三氯氧磷、甲醛也具有一定毒性,生产过程中存在安全隐患,不宜用于食用变性淀粉的生产[4]。STMP属于食品级磷酸盐且无毒无害,作为原料制备的淀粉衍生物具有较高的食用安全性,被广泛应用于食品工业中,联合国粮农组织和世界卫生组织认为食用STMP无需制定每日允许摄入量[5]。相关研究表明以STMP为交联剂,制备芭蕉芋交联淀粉,改性后的淀粉具有良好的冻融稳定性、抗老化性、弹性及剪切稳定性[6]。六偏磷酸钠(sodium hexametaphosphate,SHMP)与STMP同为以P2O5为原料制备的偏磷酸钠盐,根据GB 2760—2014《食品安全国家标准食品添加剂使用标准》,其也可作为稳定剂应用到淀粉中。但近些年对SHMP作为磷酸化剂改性淀粉的研究较少,郭耀东等[7]以SHMP改性马铃薯淀粉,产品经过改性后冻融稳定性、热稳定性、耐酸碱性能明显提高。但以2种磷酸盐制备淀粉磷酸酯进行理化性质对比分析目前还鲜有报道。

本研究以玉米淀粉为原料,分别采用STMP和SHMP改性玉米淀粉,并从反应机理上探究2种玉米淀粉磷酸酯理化性质的差异,为玉米淀粉磷酸酯应用到不同食品领域提供理论依据。

1 材料与方法

1.1 材料与试剂

玉米淀粉,江苏味门食品有限公司;STMP、SHMP,西陇化工股份有限公司;HCl、H2SO4、HNO3,北京化工厂;猪胰α-淀粉酶(50 U/mg),Sigma-Aldrich公司;糖化酶(105 U/g),大连美仑生物技术有限公司。化学试剂均为分析纯。

1.2 仪器与设备

TDL-5-1型低速离心机,上海安亭科学仪器厂;UV-2700型紫外可见分光光度计,岛津仪器有限公司;VISCOGRAPH-E型Brabender黏度仪,德国布拉班德(Brabender)公司;NICOLETIS 5型傅里叶红外仪,赛默飞世尔科技有限公司。

1.3 研究方法

1.3.1 淀粉磷酸酯的制备及结合磷含量测定

参考李明宇[8]的方法制备玉米淀粉磷酸酯,将淀粉配制成质量浓度为400 g/L的淀粉乳,调节pH至10.5,分别加入淀粉质量干基0.5%、1.0%、1.5%、2.0%的STMP及SHMP,45 ℃充分反应2 h。反应结束后调节pH至6.5,用蒸馏水反复洗涤3次,抽滤,45 ℃干燥,过0.15 mm筛,得到淀粉样品,参考GB 5009.87—2016《食品安全国家标准食品中磷的测定》进行结合磷含量的分析。

1.3.2 Brabender黏度曲线测定

将60 g/L淀粉乳100 mL置于测试杯中,混合均匀,设置样品从30 ℃开始,以5 ℃/min的速率升温至95 ℃,保温5 min,再以同样的速率冷却至50 ℃,保温5 min,测定样品糊化过程。

1.3.3 冻融稳定性及透明度测定

参考李玉娥等[9]的方法,冻融稳定性用析水率来表示,配制40 g/L淀粉乳,沸水浴30 min后冷却,取10 mL于15 mL离心管中,放入-18 ℃冰箱中24 h,室温下解冻,3 000 r/min离心20 min,去除上清液,称量沉淀物质量,计算析水率。透明度用透光率表示,将10 g/L淀粉乳置于沸水浴中加热30 min,冷却后,以蒸馏水为空白,在620 nm波长下测定其透光率,如公式(1)所示:

式中:m1,淀粉乳质量,g;m2,沉淀物质量,g。

1.3.4 溶解度及膨润力测定

参考秦维[10]的方法,略作改动。将20 g/L的淀粉乳置于90 ℃下水浴30 min,处理后冷却到室温,4 000 r/min离心10 min。溶解度和膨润力分别按公式(2)和公式(3)计算:

式中:m0,淀粉样品质量,g;m1,上清液干重,g;m2,离心后沉淀物质量,g。

1.3.5 淀粉抗消化性测定

参考薛慧等[11]的AOAC-DNS法测定淀粉的抗消化性,抗性淀粉含量按公式(4)计算:

式中:M,葡萄糖含量,g;W,分析样品的干重,g;0.1为待测液体积,mL;0.9为葡萄糖与脱水葡萄糖之间的换算系数。

1.3.6 傅里叶变换红外光谱分析

样品烘至恒重后与干燥KBr充分混合,压片成型进行检测,检测波数范围400～4 000 cm-1。

用Origin 2018作图,用SPSS 23中Duncan检验进行数据统计分析。

2 结果与分析

2.1 玉米淀粉磷酸酯结合磷含量

淀粉磷酸酯取代程度通常可用结合磷或沉降积来表示,取代度大小与结合磷,呈正相关而与沉降积呈线性负相关[12]。由图1可知,随着STMP和SHMP用量的增加,2种淀粉结合磷含量均增大,可能是因为单位体积磷酸盐浓度的增大使其与淀粉的接触几率增多,促使参与反应的分子相对增加。方志林[13]和杨文英等[14]研究结果中,马铃薯淀粉经磷酸盐改性处理制备磷酸酯淀粉时,沉降积间接呈现出的取代度变化规律与本研究一致,即随2种磷酸盐用量增加,沉降积均呈现逐渐减小趋势。

淀粉1个羟基酯化为磷酸盐时,形成淀粉磷酸单酯,而淀粉2个羟基被同一磷酸盐酯化,则形成的是淀粉磷酸双酯,淀粉磷酸双酯属于交联淀粉[15]。添加相同量的STMP和SHMP,前者生成的淀粉磷酸酯结合磷含量明显高于后者。何传波[16]应用STMP作为交联剂得到的主要是淀粉磷酸双酯,而应用SHMP得到是淀粉磷酸单酯。

2.2 黏度参数分析

淀粉磷酸双酯会随结合磷含量增加糊化温度上升[5],而淀粉磷酸单酯则会使淀粉糊化温度降低[17]。由表1可以看出,随着STMP含量的增加,淀粉磷酸酯糊化温度呈上升趋势,这是因为交联反应增加了淀粉颗粒强度,提高了糊液的起始糊化温度。田龙等[15]将小麦淀粉与STMP交联反应,生成物为以淀粉磷酸双酯为主的单酯和双酯混合物,且含量随着反应条件的改变而不同[15]。这也是相比较原淀粉,糊化温度先降低后升高的原因。而SHMP呈下降趋势,可能与反应生成较多的淀粉磷酸单酯有关。

在磷酸盐添加量为0.5%时,STMP淀粉磷酸酯糊液峰值黏度、热糊黏度(95 ℃保温5 min)和冷糊黏度(50 ℃保温5 min)均高于原淀粉及SHMP淀粉磷酸酯,且随着磷酸盐含量的增加,淀粉糊各黏度特征值逐渐降低,这是因为交联反应程度较低时,抑制了淀粉团粒可溶物的溶出,增强了淀粉团的机械强度,提高了淀粉糊黏度。随着磷酸盐的增加,伴随氢键的破坏和交联键的生成,进一步抑制了淀粉的溶胀,淀粉黏度开始下降,甚至淀粉糊化困难,黏度较原淀粉显著降低,这与寇婷婷等[18]的研究结果一致。袁立军[19]在研究STMP木薯交联淀粉时也发现同样的变化规律。SHMP淀粉磷酸酯黏度较原淀粉增加,磷酸化反应之后,淀粉产物的亲水性增强,颗粒容易吸水膨胀,导致胶体溶液中分散相的总容积增大,淀粉黏度升高[17]。

STMP淀粉磷酸酯的崩解值、回升值低于原淀粉且随STMP用量增加而减小,说明反应提高了STMP淀粉磷酸酯的热糊稳定性及冷糊稳定性,而SHMP淀粉磷酸酯的崩解值、回升值不但没有降低甚至略有提高,说明淀粉SHMP改性后没有改善淀粉的老化性质,老化速率在磷酸化后反而增加。

2.3 溶解度和膨润力分析

淀粉溶解度反映的是淀粉糊化时在水中的溶解能力[20],膨润力反映淀粉与水之间相互作用的大小,在热膨胀过程中的吸水能力可用膨润力大小来表示[21]。如图2所示,改性后STMP淀粉磷酸酯溶解度及膨润力较原淀粉出现先升高后降低趋势,可能因为STMP添加量较低时有少量单酯生成,随着STMP的增加主要生成淀粉磷酸双酯。淀粉分子链之间产生交联,导致分子链之间相互干扰的机会增多[16]。SHMP改性后淀粉的溶解度及膨润力高于原淀粉,因为水分子在反应后能更好地渗透到淀粉颗粒中,有利于淀粉分子的浸出,另外淀粉磷酸单酯的形成可以提高淀粉的溶解度及膨润力[22]。随着SHMP含量的增加,淀粉的溶解度及膨润力呈下降趋势,因为随着磷酸盐用量增加,出现淀粉磷酸双酯生成,交联键的形成会降低淀粉颗粒膨胀度,抑制淀粉浸出,导致溶解度及膨润力下降[23]。相同磷酸盐含量下STMP淀粉磷酸酯的溶解度与膨润力远低于SHMP淀粉磷酸酯。证明SHMP淀粉磷酸酯主要为单酯,而STMP淀粉磷酸酯主要为双酯。

2.4 冻融稳定性和透明度分析

淀粉在冻融过程中重塑了水分子在淀粉糊液和淀粉凝胶间的分布,淀粉糊的析水率越低,冻融稳定性越好。由图3可知,与原淀粉相比,淀粉磷酸酯冻融稳定性均有所提高,在相同磷酸盐添加量的条件下,SHMP玉米淀粉磷酸酯的稳定性高于STMP玉米淀粉磷酸酯。反应过程引入了磷酸根负离子基团,无论淀粉链空间障碍还是电荷斥力作用,均导致淀粉分子不易重新排列和相互缔结,由于淀粉分子间不易取向形成氢键,淀粉糊液的分散体系相对稳定,所以其结构不论冻、融都不容易受到破坏,促使淀粉糊冻融稳定性提高[9,24]。

淀粉糊的透光率越高意味透明度越好。由图3可知,STMP淀粉磷酸酯透明度较原淀粉降低,且随着磷酸盐添加量的增加呈降低趋势,这是因为STMP淀粉磷酸酯主要以磷酸双酯为主,由于STMP与淀粉产生的交联作用,导致分子质量增大,阻碍了光的透射量,光散射增强,从而使淀粉糊液透光率降低[25]。而SHMP淀粉磷酸酯的透明度高于STMP淀粉磷酸酯及原淀粉,这可能与SHMP与淀粉反应生成的主要产物为淀粉磷酸单酯有关。淀粉磷酸单酯为淀粉阴离子衍生物,存在静电斥力,使淀粉分子链间不易取向形成氢键,光透过淀粉糊产生的折射会减小,因此透光率升高。

2.5 抗消化性分析

由于抗性淀粉在小肠中不能被酶解,只在大肠中被微生物发酵产生短链脂肪酸,因而对于改善肠道环境具有积极作用[26]。由图4可知,随着STMP和SHMP的增加,2种淀粉磷酸酯的抗性淀粉含量不断增加,且明显高于原淀粉,相同磷酸盐添加量的STMP淀粉磷酸酯抗性含量高于SHMP淀粉磷酸酯。改性反应中,磷酸根基团引入淀粉分子中生成磷酸酯,形成一定的空间位阻,阻碍了酶分子攻击,而STMP淀粉磷酸酯更多的磷酸双酯使淀粉分子的羟基间联合起来,形成空间的网状结构使淀粉颗粒内部架构得到保护[27]。而另一方面,随着磷酸盐的增加,淀粉分子的羟基不断被取代,形成团粒状结构,使淀粉酶不能充分与底物淀粉链的结合位点接触,所以导致抗消化性提高[4]。

2.6 红外光谱分析

傅里叶变换红外光谱常用于表征高分子物质组成与结构,可通过吸收峰的位置、强度和形状,获得淀粉中基团或化学键的信息。从图5-a淀粉样品的红外光谱可知,位于3 000～4 000 cm-1处的宽峰为—OH伸缩振动峰,2 930 cm-1处为C—H的伸缩振动峰,1 650 cm-1附近的峰是由分子内氢键形成的。改性后的淀粉酸磷酯,通常在995～1 050 cm-1处存在P—O—C伸缩振动吸收带,1 160 cm-1附近处存在P

O基团的红外光谱吸收峰[28],但图上在此范围并没有观察到有明显的新特征峰,但峰的强弱无明显变化,表明反应生成的淀粉磷酸酯含量较低。刘燕等[29]在山药改性淀粉的研究中也有相似报道。改性并没有对淀粉的基本结构造成破坏。

淀粉在(1 047/1 022)cm-1峰强度比值R表示淀粉分子在短程范围内的结晶程度和晶体有序性,以表明淀粉无定形态的减少或有序结构的增加,其比值越大,颗粒内有序度越高,结构更趋于稳定[30]。对红外光谱800～1 200 cm-1谱段进行去卷积处理,如图5-b所示。与原淀粉相比,淀粉磷酸化反应提高了淀粉内部的有序程度,且2.0%添加量STMP淀粉磷酸酯有序度高于2.0% SHMP淀粉磷酸酯,主要因为STMP反应过程中磷酸基团以架桥的形式将淀粉分子结合起来,形成了多维的空间结构,使分子之间结合得更加紧密,结晶排列有序性增加[29]。

3 结论与讨论

STMP和SHMP制备的玉米淀粉磷酸酯,在Brabender黏度特性、溶解度、膨润力及透明度等性质方面存在较大差异。与原淀粉相比,STMP玉米淀粉磷酸酯起始糊化温度先下降后上升,黏度呈现先增加后降低的趋势,淀粉糊的热稳定性与冷稳定性较原淀粉均有提高,而SHMP玉米淀粉磷酸酯的起始糊化温度均低于原淀粉,淀粉糊黏度均高于原淀粉,并随着SHMP增加各黏度值变化较稳定;SHMP玉米淀粉磷酸酯的溶解度、膨润力及透明度均高于原淀粉及STMP玉米淀粉磷酸酯;2种玉米淀粉磷酸酯冻融稳定性和抗性淀粉含量均高于原淀粉;通过红外光谱去卷积处理,可知交联反应提高了淀粉内部的有序程度,且STMP玉米淀粉磷酸酯有序度高于SHMP玉米淀粉磷酸酯。

淀粉磷酸单酯具有透明度、溶解度、膨润力、黏度高和糊化温度低的特点,而淀粉磷酸双酯会降低淀粉的透明度、溶解度、膨润力,并使糊化温度升高[31-32]。孙平等[33]研究发现,玉米淀粉经过STMP交联后,产物为磷酸单酯和双酯混合物,其中以磷酸双酯为主。于浩[34]研究指出,在磷酸酯淀粉的生产及应用中,STMP可用来制备淀粉磷酸双酯,而SHMP常用于制备淀粉磷酸单酯。本研究中STMP和SHMP改性的淀粉磷酸酯性质分别符合淀粉磷酸双酯和淀粉磷酸单酯特征,结果与上述学者研究相一致。

[1] XIE Y, ZHANG B, LI M N, et al.Effects of cross-linking with sodium trimetaphosphate on structural and adsorptive properties of porous wheat starches[J].Food Chemistry, 2019, 289:187-194.

[2] 安飞, 刘亚伟, 刘洁.交联程度对木薯淀粉特性的影响[J].食品科学, 2017, 38(15):101-107.

AN F, LIU Y W, LIU J.Effect of cross-linking degree on characteristics of tapioca starch[J].Food Science, 2017, 38(15):101-107.

[3] 张佳艳, 张英, 熊建文, 等.马铃薯交联淀粉的研究进展[J].粮食与油脂, 2017, 30(3):8-12.

ZHANG J Y, ZHANG Y, XIONG J W, et al.Review on cross-linked potato starch[J].Cereals &Oils, 2017, 30(3):8-12.

[4] 季佳佳. 三偏磷酸钠交联玉米淀粉的理化性质研究[D].天津:天津科技大学, 2010.

JI J J.A study on physiochemical properties of cross-linked maize starch with sodium trimetaphosphat[D].Tianjin:Tianjin University of Science &Technology, 2010.

[5] 李光磊, 李一卓, 马汉军, 等.玉米淀粉磷酸双酯的理化特性研究[J].现代食品科技, 2014, 30(3):18-22;27.

LI G L, LI Y Z, MA H J, et al.Characteristic study of phosphodiester in corn starch[J].Modern Food Science and Technology, 2014, 30(3):18-22;27.

[6] 邵华为. 芭蕉芋交联淀粉的制备及性质研究[J].中国粮油学报, 2019, 34(4):50-56.

SHAO H W.Preparation and characteristics of crosslinked Canna edulis Ker starch[J].Journal of the Chinese Cereals and Oils Association, 2019, 34(4):50-56.

[7] 郭耀东, 游新勇, 王国泽.马铃薯交联淀粉的性能分析[J].商洛学院学报, 2014, 28(2):49-52.

GUO Y D, YOU X Y, WANG G Z.The property analysis of potato cross-linking starch[J].Journal of Shangluo University, 2014, 28(2):49-52.

[8] 李明宇. 乙酰化二淀粉磷酸酯的制备及性质研究[D].哈尔滨:哈尔滨商业大学, 2013.

LI M Y.Study on preparation and characterization of acetylated distarch phosphate[D].Harbin:Harbin University of Commerce, 2013.

[9] 李玉娥, 闫舟, 王晓闻, 等.红芸豆淀粉及其变性淀粉性质比较[J].食品工业, 2019, 40(2):117-121.

LI Y E, YAN Z, WANG X W, et al.Comparative the properties of red kidney bean starch and its modified starch[J].The Food Industry, 2019, 40(2):117-121.

[10] 秦维. 不同制备方法对慈姑抗性淀粉结构及相关功能的影响[D].镇江:江苏大学, 2020.

QIN W.Influence on the structure and related functional characteristics of arrowhead(Sagittaria sagittifolia L.) resistant starch prepared by different methods[D].Zhenjiang:Jiangsu University, 2020.

[11] 薛慧, 张国治, 吕飞杰, 等.抗性淀粉测定方法的研究[J].河南工业大学学报(自然科学版), 2012, 33(4):57-60.

XUE H, ZHANG G Z, LYU F J, et al.Study on resistant starch determination methods[J].Journal of Henan University of Technology (Natural Science Edition), 2012, 33(4):57-60.

[12] KOO S H, LEE K Y, LEE H G.Effect of cross-linking on the physicochemical and physiological properties of corn starch[J].Food Hydrocolloids, 2010, 24(6-7):619-625.

[13] 方志林. 马铃薯交联淀粉的制备及理化性质的研究[D].南京:南京林业大学, 2009.

FANG Z L.Study on preparation and physicochemical properties of cross-linked potato starch[D].Nanjing:Nanjing Forestry University, 2009.

[14] 杨文英, 张盛贵, 何绍凯, 等.马铃薯磷酸酯双淀粉的制备及在无矾粉丝中的应用[J].粮食加工, 2017, 42(1):44-47.

YANG W Y, ZHANG S G, HE S K, et al.Preparation of the potato distarch phosphate and its application in alum-free vermicelli[J].Grain Processing, 2017, 42(1):44-47.

[15] 田龙, 刘亚伟.三偏磷酸钠制备小麦淀粉磷酸酯研究[J].粮食与饲料工业, 2005(1):20-21.

TIAN L, LIU Y W.Study on preparing wheat starch phosphate with sodium tripolyphosphate[J].Cereal &Feed Industry, 2005(1):20-21.

[16] 何传波. 甘薯淀粉磷酸单酯制备机理及最优参数研究[D].合肥:合肥工业大学, 2002.

HE C B.Study on mechanism and optimum parameters for the preparation of phosphate monoester of sweet potato starch[D].Hefei:Hefei University of Technology, 2002.

[17] 吴卫国, 杨泌泉, 罗泽民, 等.食用甘薯淀粉磷酸单酯的研究[J].湖南农业大学学报, 1997, 23(6):559-564.

WU W G, YANG B Q, LUO Z M, et al.Studies on edible sweet potato starch phosphate monoester[J].Journal of Hunan Agricultural University, 1997, 23(6):559-564.

[18] 寇婷婷. 直链淀粉对交联反应的影响及其在检测中的应用[D].广州:华南理工大学, 2019.

KOU T T.Influence of amylose to cross-linking reaction and its application in characterization of starch[D].Guangzhou:South China University of Technology, 2019.

[19] 袁立军. 交联酯化预糊化木薯复合变性淀粉制备及其应用研究[D].广州:华南理工大学, 2010.

YUAN L J.Preparation of tri-modified cassava starch by cross-linking and esterification pregelatinization methods and its application[D].Guangzhou:South China University of Technology, 2010.

[20] 李潮鹏. 小麦淀粉粒特性对面片流变学特性及面条品质的影响[D].郑州:河南工业大学, 2020.

LI C P.Effects of wheat starch granules properties on sheeted dough rheology and noodle quality[D].Zhengzhou:Henan University of Technology, 2020.

[21] 刘静. 板栗淀粉老化特性及抗性淀粉的制备[D].秦皇岛:河北科技师范学院, 2020.

LIU J.Aging characteristics of chestnut starch and preparation of resistant starch[D].Qinhuangdao:Hebei Normal University of Science &Technology, 2020.

[22] 高慧. 淀粉磷酸单酯的制备及毒理学安全性评价[D].合肥:合肥工业大学, 2007.

GAO H.Preparation and toxicological assessment of starch phosphate monoester[D].Hefei:Hefei University of Technology, 2007.

[23] WONGSAGONSUP R, PUJCHAKARN T, JITRAKBUMRUNG S, et al.Effect of cross-linking on physicochemical properties of tapioca starch and its application in soup product[J].Carbohydrate Polymers, 2014, 101:656-665.

[24] 李岩. 三偏磷酸钠对葛根淀粉微结构及其应用性能影响的研究[D].天津:天津大学, 2015.

LI Y.Study on the effect of sodium trimetaphosphate on the micro-structure and application properties of kudzu starch[D].Tianjin:Tianjin University, 2015.

[25] 蔡花真, 李书华, 王振丽, 等.玉米磷酸酯淀粉取代度对其特性影响研究[J].食品研究与开发, 2012, 33(4):36-41.

CAI H Z, LI S H, WANG Z L, et al.The studies for characteristics influence of substituted phosphates corn starch ester[J].Food Research and Development, 2012, 33(4):36-41.

[26] 畅新薷. 不同条件下抗性淀粉的制备及性质研究[D].天津:天津科技大学, 2019.

CHANG X R.Preparation and properties of resistant starch under different conditions[D].Tianjin:Tianjin University of Science &Technology, 2019.

[27] 牛博文, 徐薇, 张彧.不同化学方法制备的抗性淀粉理化性质及表征研究[J].食品工业科技, 2020, 41(17):19-23;31.

NIU B W, XU W, ZHANG Y.Physical and chemical properties and characterization of resistant starch prepared by different chemical methods[J].Science and Technology of Food Industry, 2020, 41(17):19-23;31.

[28] 范迎宾, 陈梦雪, 曾洁, 等.甘薯淀粉磷酸双酯消化特性研究[J].食品工业, 2017, 38(4):141-144.

FAN Y B, CHEN M X, ZENG J, et al.The digestibility in vitro of sweet potato starch phosphodiester[J].The Food Industry, 2017, 38(4):141-144.

[29] 刘燕, 王璐颖, 郑晓卫, 等.山药交联淀粉的制备与表征[J].食品研究与开发, 2020, 41(16):22-30.

LIU Y, WANG L Y, ZHENG X W, et al.Preparation and characterization of yam cross-linked starch[J].Food Research and Development, 2020, 41(16):22-30.

[30] XIE Y, LI M N, CHEN H Q, et al.Effects of the combination of repeated heat-moisture treatment and compound enzymes hydrolysis on the structural and physicochemical properties of porous wheat starch[J].Food Chemistry, 2019, 274:351-359.

[31] 黄弼晨, 张娟, 唐亚芳, 等.响应面法优化芭蕉芋淀粉磷酸单酯制备[J].食品科学, 2013, 34(4):17-22.

HUANG B C, ZHANG J, TANG Y F, et al.Optimization of preparation of phosphate monoester of Canna edulis Ker.starch by response surface methodology[J].Food Science, 2013, 34(4):17-22.

[32] 徐志海, 孙立斌, 孙丽雪, 等.交联复合变性淀粉在食品中的应用[J].黑龙江粮食, 2014(9):45-47.

XU Z H, SUN L B, SUN L X, et al.Application of cross-linked compound modified starch in food[J].Heilongjiang Grain, 2014(9):45-47.

[33] 孙平, 张骅骞, 安娜, 等.交联淀粉的检测[J].食品科学, 2007, 28(12):88-91.

SUN P, ZHANG H Q, AN N, et al.Determination methods for self-made high degree cross-linking starch[J].Food Science, 2007, 28(12):88-91.

[34] 于浩. 磷酸酯淀粉的生产及应用[J].适用技术市场, 1997, 10(7):6-9.

YU H.Production and application of phosphate starch[J].Applicable Technology Market, 1997, 10(7):6-9.