近年来,随着人们生活水平的不断提高,羊肉由于其高蛋白质含量、低脂肪、低胆固醇、易于消化吸收等优点逐渐成为消费的主流[1]。但是,在贮藏、流通和销售的过程中,羊肉极易受到外界环境(贮藏环境、温度、微生物污染等)的影响,从而发生腐败变质,大大缩短了羊肉的保质期以及造成了可能的安全隐患[2]。因此,羊肉的保鲜技术对延长其货架期和减少品质劣变有着重要的作用。
目前,羊肉保鲜技术主要包括超高压保鲜技术、辐照保鲜技术以及低温保鲜技术[3]。超高压保鲜技术是指将食品置于大于100 MPa以上的超高压环境,利用超高压对微生物的细胞膜、细胞壁等造成破坏,并影响其生化反应和遗传机制,从而抑制食品表面微生物的生长与繁殖[4]。但超高压处理对食品品质造成较大影响,并且技术成本较高,因此限制了其在羊肉保鲜中的应用。辐照保鲜技术是指利用γ射线、电子束或X射线穿透食品表面,直接对食品中微生物DNA、RNA、细胞膜等造成损伤,从而使微生物死亡以达到保鲜目的。但经过辐照处理的食品色泽和风味会受到影响,也限制了该技术的应用[5]。低温保鲜技术是指将食品置于0～4 ℃环境中,通过低温抑制食品中微生物生长以及酶活力,从而延长食品保质期[6]。但是,单一低温保鲜技术只能延缓微生物的生长,并不能杀死微生物,导致其保鲜效果并不显著。因此,开发一种低能耗、高效率的保鲜技术是很有必要的。
光动力技术由于其高杀菌效率,操作简便、低成本等特点受到了越来越多的关注。光动力技术是指光敏剂在合适波长光照下,通过电子转移等方式产生活性氧,活性氧与微生物接触,破坏微生物细胞结构,从而达到杀死微生物的目的[7]。目前,比较常见的光敏剂可分为金属基光敏剂和非金属基光敏剂[8]。金属基光敏剂具有较高的光催化效率和稳定性,但是,金属基光敏剂存在制备成本高、制备条件苛刻等缺点,并且可能引发重金属泄露,造成安全问题[9]。相比于金属光敏剂,非金属光敏剂制备成本低、制备流程简单,并且更加环保与安全。
碳点(carbon dots,CDs)属于非金属光敏剂的典型代表,是一种尺寸在10 nm以下的零维碳纳米材料,具有良好的水溶性和低毒性。在可见光照射条件下,CDs能产生大量活性氧,从而破坏微生物细胞结构以杀死微生物[10]。近年来,相比于有机分子合成CDs,具有绿色环保、成本低、无毒性等优良特性的生物质来源CDs逐渐引起了人们的关注。生物质CDs是指以生物质来源合成的碳纳米材料,具有优异的水溶性并且同时具有对环境友好、成本低和制备简单等优点,在光学、生物传感、医学等领域具有很好的应用前景[11]。郑晓凤等[12]利用分心木为碳源合成CDs并用于草莓保鲜,加入CDs很好地提高了复合膜的力学性能,并且有效抑制草莓的软化,延长了草莓的货架期。
甘露子又名地梨、宝塔菜等,含有丰富的营养物质如多种矿物质、维生素及碳水化合物,具有显著滋阴补血、清热解烦的功效,广泛应用于食品和保健品领域[13]。甘露子含有大量的碳水化合物,是制备成CDs的较好原料,但目前国内对于甘露子的研究大多在于初级农产品或制备成酱菜,将甘露子制备成CDs的研究几乎没有。
基于以上背景,本文以甘露子CDs为光敏剂,可生物降解的聚乙烯醇(polyvinyl alcohol,PVA)为基材,制备了一种具有高效光动力杀菌活性的光动力抗菌薄膜,并将其应用在25 ℃热鲜羊肉的保鲜实验中。通过扫描电镜(scanning electron microscopy,SEM)、傅里叶红外光谱(Fourier transform infrared spectroscopy,FTIR)、水接触角、断裂伸长率和抗拉强度等指标探究了不同浓度甘露子CDs添加量对光动力薄膜性能的影响,通过抑菌实验对光动力抗菌薄膜的抑菌性进行了评价,并且通过分析贮藏期间羊肉品质的变化评价光动力抗菌薄膜对热鲜羊肉的保鲜效果。
1 材料与方法
1.1 材料与试剂
PVA 1788(Mw=75 kDa),安徽皖微集团有限责任公司;甘露子,内蒙古自治区包头市土默特右旗西老藏营村甘露子科技小院;戊二醛(566.5 g/L),上海易恩化学技术有限公司;浓盐酸(分析纯),国药集团化学试剂有限公司;定量滤纸,杭州富阳北木浆纸有限公司;2-硫代巴比妥酸,上海麦克林生化科技有限公司;LB培养基,广东环凯微生物科技有限公司;大肠杆菌(CICC 10003)、金黄色葡萄球菌(CICC 10001),中国工业微生物菌种保藏管理中心(北京)。
1.2 仪器与设备
50 mL高温反应釜,北京析牛科技有限公司;DH3600A恒温培养箱,杭州聚同电子有限公司;Allegra X-30R高速冷冻离心机,美国贝克曼库尔特有限公司;TM4000 Plus SEM,日本株式会社日立高新技术那珂事业所;IRtracer-100 FTIR仪,日本津岛公司;HARKE-SPCA接触角测定仪,北京哈科试验仪器厂;K-9840自动凯氏定氮仪,济南海能仪器股份有限公司;雷磁PHS-3C型pH计,上海仪电科学仪器股份有限公司;XLW(EC)智能电子拉力试验机,济南兰光公司;JEM-2100F透射电子显微镜(transmission electron microscopy,TEM),日本电子株式会社(东京);D8A A25 X射线衍射(X-ray diffraction,XRD)仪,德国布鲁克公司。
1.3 实验方法
1.3.1 甘露子CDs的合成
称取45 g甘露子于绞肉机中,加入120 mL去离子水,混合绞碎2 min,混合物用双层定量滤纸过滤,得到甘露子汁。取一定量甘露子汁转移至50 mL具有聚四氟乙烯内衬的高温反应釜中,放入鼓风干燥箱中240 ℃反应4 h,反应结束后取出反应釜,冷却至室温。将反应釜中的混合液取出,10 000 r/min离心30 min以沉淀大颗粒不溶物,取上清液通过0.22 μm滤膜得到甘露子CDs溶液。
1.3.2 光动力抗菌薄膜的制备
1)铺膜溶液的制备:称取0.9 g PVA分别加入含有27、25、23 mL去离子水的锥形瓶中,在60 ℃下搅拌至溶解,冷却至室温后分别加入3、5、7 mL CDs溶液,搅拌混合均匀后静置30 min,得到含有不同浓度甘露子CDs的铺膜溶液。
2)光动力抗菌薄膜的制备:取30 mL上述铺膜溶液加入铺膜板中,放入鼓风干燥箱,60 ℃烘干6 h,取出冷却至室温后将薄膜揭下备用。
3)戊二醛改性:用含有5 mL戊二醛、5 mL盐酸以及5 mL去离子水的溶液熏蒸上述制备的薄膜12 h,熏蒸结束后将薄膜放入真空干燥箱中干燥以除去多余的戊二醛,得到含有不同浓度甘露子CDs添加量的光响应薄膜,分别命名为3-PVA/CDs、5-PVA/CDs,7-PVA/CDs。
1.3.3 甘露子CDs的表征
1.3.3.1 TEM观察
将碳膜覆盖的铜网浸入碳点溶液中,室温干燥后固定于样品棒,并置于TEM样品室中,进行分析。通过ImageJ软件计算平均粒径和粒径分布。
1.3.3.2 XRD分析
用无衍射峰硅片做背底,将碳点液体置于中央,压实平整后使用XRD仪在室温下采集,扫描角度范围为5°～80°,扫描速度5°/min,电压40 kV,电流30 mA。
1.3.4 光动力抗菌薄膜的表征
1.3.4.1 形貌分析
参考吴怡敏等[14]的方法用SEM观察光动力抗菌薄膜表面形貌。
1.3.4.2 FTIR分析
使用FTIR分析仪的衰减全反射(attenuated total reflection,ATR)模式,在400～4 000 cm-1的光谱范围内,扫描32次,获得CDs溶液、PVA、3-PVA/CDs、5-PVA/CDs、7-PVA/CDs的FTIR光谱,分辨率为4 cm-1。
1.3.4.3 水接触角(water contact angle,WCA)分析
用接触角测试仪测定光动力抗菌薄膜的水接触角值。将3 μL的蒸馏水滴在平整的薄膜表面,立即进行图像采集并测定其数值。
1.3.4.4 机械性能分析
参考JRIDI等[15]的方法将薄膜切割成同样大小的长条(70 mm×5 mm),测量薄膜5个不同位置的厚度并计算平均厚度。随后,使用智能电子拉伸测试仪测定薄膜的抗拉强度(tensile strength,TS)和断裂伸长率(elongation at break,EAB),拉伸速度为28 mm/min。
1.3.4.5 抗菌性能分析
在张蓉希[16]的方法上稍作修改,利用振荡抑菌法评价薄膜的抗菌性能。将薄膜裁剪成5 cm×5 cm,取2份分别浸泡在指示菌溶液(104 CFU/mL)中,一份暴露在D65标准光源下作为光处理组,一份立即用铝箔包裹作为暗处理组。在光照30 min后摇床培养30 min(37 ℃, 160 r/min)。最后取1 mL溶液在LB琼脂培养基上培养(37 ℃,24 h)。薄膜的抗菌率(rA)计算如公式(1)所示:
(1)
式中:Wt和Qt分别为在暗处理和光处理下培养24 h后的平均细菌数。
1.3.5 光动力抗菌薄膜在热鲜羊肉中的应用
1.3.5.1 样品处理与分组
新鲜羊里脊肉在超净台中进行紫外线消毒30 min,消毒结束后用手术刀去除脂肪和筋膜,将羊肉切成质量约为(40±2) g的样品。以PVA作为对照组,5-PVA/CDs作为实验组。将羊肉样品放到托盘底部,对照组和实验组薄膜放在羊肉上方,接着用保鲜膜包裹住托盘,最后放入25 ℃恒温恒湿培养箱中。在0、12、24、36、48、60 h进行质量评估。在储存前(0 h),所有分组均在D65光源下照射60 min。
1.3.5.2 品质指标
通过检测羊肉贮存期间的菌落总数(total viable count,TVC)、挥发性盐基氮(total volatile basic nitrogen,TVB-N)、pH值、硫代巴比妥酸(thiobarbituric acid,TBARS)来评价其品质变化。TVC的测定参考GB 4789.2—2022《食品安全国家标准 食品微生物学检验 菌落总数测定》,TVB-N的测定参考GB 5009.228—2016《食品安全国家标准 食品中挥发性盐基氮的测定》,TBARS的测定参考GB 5009.181—2016《食品安全国家标准 食品中丙二醛的测定》。pH值用pH计测定。
1.4 数据分析
所有实验至少3组平行。使用SPSS 27软件对数据进行单因素方差分析和最小显著差异分析(P<0.05即存在显著性差异)。采用Origin 2022软件进行图表的绘制。
2 结果与分析
2.1 甘露子CDs表征
图1-a和图1-b分别为甘露子CDs的TEM图像和粒径分布直方图。从图1-a中可以看出,制备的甘露子CDs呈现近球形且分布均匀,并未出现团聚现象。经过计算,甘露子CDs的平均粒径为(2.46±0.51) nm,符合CDs定义的粒径范围(<10 nm)[17]。图1-c为甘露子CDs的XRD谱图,在28.5°出现显著的特征峰归属于碳(002)晶面,这是CDs的显著特征峰[18]。TEM和XRD结果表明甘露子CDs成功制备。
a-TEM图像;b-粒径分布直方图;c-XRD谱图
图1 甘露子CDs的TEM图像、粒径分布直方图及XRD谱图
Fig.1 TEM image, particle size distribution histogram, and XRD pattern of Ganluzi carbon dots
a-PVA;b-3-PVA/CDs;c-5-PVA/CDs;d-7-PVA/CDs
图2 光动力抗菌薄膜的SEM图像
Fig.2 SEM images of photodynamic antimicrobial films
2.2 光动力抗菌薄膜形貌分析
薄膜的微观结构与其基质骨架和填充颗粒的分散性有关[19]。由图2可以看出,PVA薄膜与3-PVA/CDs、5-PVA/CDs的薄膜均呈现连续且光滑的结构,没有裂纹或缺陷。这可能是因为CDs的尺寸较小,能很好地填充在薄膜基材的空隙中,从而使得薄膜在制备的过程中能够保持均匀的形状和平整度。而在7-PVA/CDs的薄膜中存在大量的白色颗粒,这可能是因为CDs浓度过大,CDs之间的相互作用力(范德华力、氢键)导致其团聚,形成聚集体。
2.3 光动力抗菌薄膜的红外分析
不同物质的红外特征峰见图3。PVA薄膜的特征峰分别为3 450、2 944、1 728 cm-1,前两者分别对应—OH和C—H拉伸振动[20],后者对应残留乙酰基的C
O拉伸振动[21]。CDs表现出3 300、1 087 cm-1的特征吸收峰,前者对应—OH或者—NH的吸收峰[22],后者可能对应糖环中醚键C—O—C的吸收峰或者伯醇C—O键的吸收峰[23]。值得注意的是,随着CDs添加量的增加,PVA-CDs膜中—OH (3 300～3 314 cm-1)和C—H(2 944～2 948 cm-1)略有向较长的波数移动,说明PVA与CDs之间形成了氢键。总的来说,在所有薄膜中均表现出CDs的吸收峰,并且CDs的加入没有引起PVA的官能团变化,证明CDs-PVA薄膜成功制备,且CDs与PVA属于物理混合。
图3 光动力抗菌薄膜的红外光谱图
Fig.3 FT-IR spectra of photodynamic antimicrobial films
2.4 光动力抗菌薄膜的力学性能分析
图4和图5分别展示了PVA、3-PVA/CDs、5-PVA/CDs、7-PVA/CDs的应力应变曲线以及抗拉强度和断裂伸长率。纯PVA的抗拉强度为268.97 MPa,断裂伸长率为45.05%。加入CDs后,3-PVA/CDs、5-PVA/CDs、7-PVA/CDs的抗拉强度分别为328.45、46.76、15.92 MPa,断裂伸长率变化为71.29%、66.81%、38.43%。随着CDs的加入,PVA薄膜的抗拉强度和断裂伸长率均呈现先上升后下降的趋势,这可能是因为CDs和PVA之间形成了氢键,与FTIR的结果一致。而随着CDs浓度的增大,碳点与PVA薄膜形成的氢键达到饱和,并且发生团聚现象,形成团聚体,破坏薄膜的连续性,所以造成抗拉强度和断裂伸长率下降,这与SEM的结果一致。鲁诗言[24]用一步水热法合成了氮、磷掺杂碳点(N,P-CDs)并将其与玉米淀粉共混制备成了薄膜,当碳点的含量从10%提高到20%时,薄膜的拉伸强度和断裂伸长率均呈现下降趋势,这是因为CDs与淀粉链上的氢键交联达到饱和,使得薄膜机械性能下降。
图4 光动力抗菌薄膜的应力应变曲线
Fig.4 Stress-strain diagrams of photodynamic antimicrobial films
图5 光动力抗菌薄膜的抗拉强度和断裂伸长率
Fig.5 Tensile stress and elongation at break of photodynamic antimicrobial films
注:不同小写字母表示组间存在显著性差异(P<0.05)(下同)。
图6 光动力抗菌薄膜的水接触角值
Fig.6 WCA of photodynamic antimicrobial films
2.5 光动力抗菌薄膜的水接触角分析
水接触角通常被用来评估膜的润湿性。WCA>90°被认为是疏水膜,WCA<90°则被认为是亲水膜。PVA膜的WCA为65.23°,在加入不同浓度的CDs后,WCA变为72.6°、63.23°、58.23°,呈现先上升后下降的趋势,这可能是因为CDs和PVA之间形成了氢键,导致部分亲水基团被屏蔽,从而导致了水接触角值的上升,但由于CDs本身含有大量羟基,随着浓度的增加,薄膜亲水性提高,又导致薄膜水接触角的下降。
2.6 光动力抗菌薄膜的抗菌性能分析
薄膜是否具有抗菌功能是决定其延长食品保质期的关键原因。本实验选择革兰氏阳性菌和革兰氏阴性菌的典型代表-金黄色葡萄球菌和大肠杆菌作为抑菌实验的代表菌株。由图7可以看出,在光照和黑暗条件下,PVA薄膜均不具备抗菌功能,在黑暗条件下,含有不同浓度CDs的薄膜也未展示出抗菌效果。而在经过可见光光照后,3种不同CDs浓度的薄膜的抑菌效果均显著提高,抑菌率均达到99.99%。这是因为小尺寸的甘露子CDs能作为氢受体,在光照环境下,释放出活性氧,破坏金黄色葡萄球菌和大肠杆菌细胞膜完整性,导致细菌蛋白质泄露并最终引发细胞死亡[25]。因此,抑菌实验证明该薄膜具有光动力杀菌的特性,同时也证明了其在食品包装领域的应用潜力。
a-Staphylococcus aureus;b-Escherichia coli
图7 光动力抗菌薄膜对金黄色葡萄球菌和大肠杆菌的抑菌效果和抑菌率
Fig.7 Bacteriostatic effect and inhibition rate of photodynamic antimicrobial films on E.coli and S.aureus
2.7 光动力抗菌薄膜对热鲜羊肉的保鲜效果
2.7.1 TVC值
TVC值是评价热鲜羊肉贮藏过程中微生物污染的一个重要指标。通常认为TVC超过7 lg CFU/g时羊肉已腐败变质[15]。如图8所示,CK组在36 h时TVC值达到(7.35±0.03) lg CFU/g,相比之下,PVA组在48 h(7.27±0.05) lg CFU/g时才变质。这可能是因为PVA膜虽然不具有抑菌功能,但其具有较高的阻隔性,能阻隔外界环境对肉的影响,从而延长羊肉的货架期,这与柴悦[26]的研究结果一致。本研究中实验组在60 h时TVC值才达到(7.22±0.06) lg CFU/g,超过腐败阈值,证明加入CDs的PVA膜能有效延长热鲜羊肉的货架期。
图8 25 ℃贮藏期间羊肉TVC的变化
Fig.8 Changes in TVC of mutton during 25 ℃ storage
注:不同大写字母代表组间存在显著性差异(P<0.05)(下同)。
2.7.2 TVB-N与pH值
所有组的羊肉的pH值和TVB-N值均随着贮藏时间的延长而增加。当肉类的pH值在5.8～6.2时,视为新鲜肉;当pH值超过6.2但不超过6.5时,视为次新鲜肉,肉开始变质但仍可食用;当pH值超过6.5时,肉完全变质,不再具有食用价值[27]。由图9-a可知在36 h时,CK组的pH值为6.41±0.03,说明CK组已经腐败变质,而在60 h时,实验组的pH值为6.31±0.03,羊肉开始腐败,说明光动力抗菌薄膜能有效延长热鲜羊肉的保质期。pH值增加是由蛋白质分解产生的挥发性胺和碱性化合物引起的,而蛋白质被分解的程度可以通过测定TVB-N来量化[28]。由图9-b可以看出,在36 h时,CK组的TVB-N值为(16.18±1.99) mg/100 g,超过国标腐败阈值15 mg/100 g(GB 2707—2016《食品安全国家标准 鲜(冻)畜、禽产品》),说明CK组在36 h已经腐败,而实验组在60 h的TVB-N值(20.62±1.63) mg/100 g才超过15 mg/100 g,证明光动力抗菌薄膜能有效延长热鲜羊肉的保质期至60 h,与TVC和pH值实验结果一致。
a-pH值;b-TVB-N
图9 25 ℃贮藏期间羊肉pH值和TVB-N的变化
Fig.9 Changes in pH and TVB-N of mutton during 25 ℃ storage
2.7.3 TBARS
脂肪氧化是评价羊肉品质的一个重要指标,TBARS值主要用来评价脂肪氧化产物丙二醛的浓度,TBARS值越高,说明肉氧化程度越高,也就说明肉腐败程度越大[29]。由图10可知,在36 h时CK组TBARS值达到(1.17±0.06) mg/kg,已经超过腐败阈值(1 mg/kg),而在60 h时实验组的TBARS值(1.1±0.08) mg/kg才超过1 mg/kg,证明光动力抗菌薄膜能延长热鲜羊肉的保质期。值得注意的是,实验组在36 h后TBARS值急速上升,这可能是因为CDs产生的活性氧通过争夺食物脂质分子中的氢离子引起了脂质氧化的加速,从而导致TBARS值的增加[30]。
图10 25 ℃贮藏期间羊肉TBARS的变化
Fig.10 Changes in TBARS of mutton during 25 ℃ storage
3 结论
本研究通过水热合成法成功合成了具有光响应能力的甘露子CDs,并通过溶液浇铸法成功制备了光动力抗菌薄膜。该薄膜结构均匀稳定,并且加入CDs含量过低时(3 mL)具有优异的机械性能,在可见光条件下抑菌率能达到99.99%。在热鲜羊肉保鲜实验中,光动力抗菌薄膜能够抑制微生物生长,延缓羊肉品质的劣变,将热鲜羊肉的保质期延长至60 h。本研究为光动力杀菌技术在食品保鲜领域提供了理论基础。
[1] 张潇予, 王平, 崔瑞国.黑枸杞色素智能指示标签的制备及其对羊肉冷藏品质的影响[J].食品科技, 2025(4):137-146.ZHANG X Y, WANG P, CUI R G.Preparation of black wolfberry pigment smart indication label and its effect on mutton quality during cooling storage[J].Food Science and Technology, 2025(4):137-146.
[2] 王昆鹏, 郭培源, 陈天华.一种羊肉品质无损检测方法的研究[J].北京工商大学学报(自然科学版), 2010, 28(6):57-60.WANG K P, GUO P Y, CHEN T H.Research on non-destructive testing of lamb freshness[J].Journal of Beijing Technology and Business University (Natural Science Edition), 2010, 28(6):57-60.
[3] 仝潇洋, 张怡, 逄金鑫, 等.物理保鲜技术在禽肉中的应用研究进展[J].上海农业学报, 2024, 40(1):140-146.TONG X Y, ZHANG Y, PANG J X, et al.Research progress on the application of physical preservation technology in poultry meat[J].Acta Agriculturae Shanghai, 2024, 40(1):140-146.
[4] 蓝蔚青, 张炳杰, 谢晶.超高压联合其他保鲜技术在水产品中应用的研究进展[J].高压物理学报, 2022, 36(2):195-202.LAN W Q, ZHANG B J, XIE J.Research progress on the application of ultra-high pressure combined with other preservation technologies in aquatic products[J].Chinese Journal of High Pressure Physics, 2022, 36(2):195-202.
[5] 张凤璇. 鲜腐竹的贮藏保鲜技术研究[D].泰安:山东农业大学, 2024.ZHANG F X.Study on storage and preservation technology of fresh yuba[D].Tai’an:Shandong Agricultural University, 2024.
[6] 周立. 羊肉低温气调包装保鲜技术及腐败机制研究[D].成都:成都大学, 2023.ZHOU L.Research on freshness preservation technology and spoilage mechanism of mutton in low-temperature air conditioning packaging[D].Chengdu:Chengdu University, 2023.
[7] 檀茜倩, 麻冰玉, 王丹, 等.光动力技术及其在生鲜食品保鲜中的应用研究进展[J].食品与生物技术学报, 2022, 41(7):100-110.TAN Q Q, MA B Y, WANG D, et al.Research progress of photodynamic technology and its application in fresh food preservation[J].Journal of Food Science and Biotechnology, 2022, 41(7):100-110.
[8] 王子悦. 基于大蒜的生物质基碳点的制备及其抗菌机理和应用研究[D].无锡:江南大学, 2023.WANG Z Y.Preparation of biomass-based carbon dots from garlic and its antibacterial mechanism and application[D].Wuxi:Jiangnan University, 2023.
[9] 余兴粉. 过渡金属配合物作为光敏剂在光动力治疗中的研究与应用[J].山东化工, 2024, 53(22):122-124;127.YU X F.Research and application of transition metal complexes as photosensitizers in photodynamic therapy[J].Shandong Chemical Industry, 2024, 53(22):122-124;127.
[10] 邱愚蘅. 铜掺杂碳点的制备、光热光动力性能及抗菌应用研究[D].海口:海南大学, 2023.QIU Y H.Preparation of copper-doped carbon dots, photothermal photodynamic properties andapplication of antibacterial[D].Haikou:Hainan University, 2023.
[11] 王聪慧, 王乾宇, 孟铁宏, 等.基于生物质白僵蚕碳点的比率荧光探针检测铜离子[J].化学研究与应用, 2025, 37(4):895-903.WANG C H, WANG Q Y, MENG T H, et al.Detection of copper(Ⅱ) ion by a new ratio fluorescence probe based on biomass Bombyx batryticatus carbon dots[J].Chemical Research and Application, 2025, 37(4):895-903.
[12] 郑晓凤, 高秋杰, 涂心睿, 等.分心木碳点/聚乙烯醇复合膜的制备及其在草莓保鲜的应用[J].包装工程, 2024, 45(1):71-80.ZHENG X F, GAO Q J, TU X R, et al.Preparation of Diaphragma juglandis carbon dots/polyvinyl alcohol composite film and its application in strawberry preservation[J].Packaging Engineering, 2024, 45(1):71-80.
[13] 赵春杰, 韦译超, 张磊, 等.甘露子精酿啤酒酿造工艺优化及其品质分析[J].中国酿造, 2025, 44(4):235-240.ZHAO C J, WEI Y C, ZHANG L, et al.Optimization of brewing process and quality analysis of Stachys affinis craft beer[J].China Brewing, 2025, 44(4):235-240.
[14] 吴怡敏, 刘陈龙, 葛志远, 等.κ-卡拉胶-丁香酚薄膜的制备与应用[J].食品与发酵工业, 2025, 51(19):146-153.WU Y M, LIU C L, GE Z Y, et al.Preparation and application of κ-carrageenan-eugenol films[J].Food and Fermentation Industries, 2025, 51(19):146-153.
[15] JRIDI M, HAJJI S, BEN AYED H, et al.Physical, structural, antioxidant and antimicrobial properties of gelatin-chitosan composite edible films[J].International Journal of Biological Macromolecules, 2014, 67:373-379.
[16] 张蓉希. 包合维生素K3的多糖基光动力抗菌膜的制备及其对冷鲜羊肉贮藏期的影响[D].呼和浩特:内蒙古农业大学, 2024.ZHANG R X.Preparation of polysaccharide-based photodynamic antibacterial film containing VK3 and its effect on the shelf life of chilled mutton[D].Hohhot:Inner Mongolia Agricultural University, 2024.
[17] 张凯霖. 多功能碳点的设计、制备及其在光致发光与光致变色中的应用研究[D].曲阜:曲阜师范大学, 2025.ZHANG K L.Design, preparation and application of multifunctional carbon dots in photoluminescence and photochromism[D].Qufu:Qufu Normal University, 2025.
[18] XIA F, ZHANG H Y, YU Y X, et al.Novel photodynamic antimicrobial films loaded with Chinese artichoke carbon dots for chilled mutton preservation[J].Food Chemistry, 2025, 495:146492.
[19] 陈浩, 刘浩.碳点/纤维素纳米纤维复合薄膜的制备及性能研究[J].中国造纸, 2023, 42(3):69-77.CHEN H, LIU H.Preparation and characterization of carbon dots/cellulose nanofiber composite films[J].China Pulp &Paper, 2023, 42(3):69-77.
[20] ZHANG J R, YU J, YIN H, et al.An ammonia-sensitive fluorescence sensor based on polyvinyl alcohol-graphene quantum dots/halloysite nanotubes hybrid film for monitoring fish freshness[J].Food Chemistry, 2024, 454:139734.
[21] LI S Y, WU J W, TANG Q, et al.Construction of novel ammonia-sensitive polyvinyl alcohol-based films containing nano Co-ATMP for smart packaging application[J].LWT, 2023, 186:115222.
[22] 谢德浪. 基于ZnO改性的山竹壳碳点的活性包装膜的构建及其羊杂预制菜保鲜研究[D].银川:宁夏大学, 2024.XIE D L.Construction of active packaging films based on ZnO-modified Garcinia mangostana shell carbon dots and their application in preservation of prepared lamb offal dishes[D].Yinchuan:Ningxia University, 2024.
[23] 赵玖娜. 中性红/碳点光动力杀菌喷雾用于护齿清洁和食品保鲜[D].长春:长春工业大学, 2024.ZHAO J N.Neutral red/carbon dots photodynamic disinfectant spray for mouthguards cleaning and foods preservation[D].Changchun:Changchun University of Technology, 2024.
[24] 鲁诗言. 碳点基高分子复合荧光薄膜的制备及其性能研究[D].南宁:南宁师范大学, 2022.LU S Y.Preparation and properties of carbon dots based polymer composite fluorescent films[D].Nanning:Nanning Normal University, 2022.
[25] 邹林红. 青稞麸皮-花青素/碳量子点智能双层膜的制备、理化性能及鱼肉保鲜的应用[D].雅安:四川农业大学, 2024.ZOU L H.Preparation and physicochemical properties of highland barely bran anthocyanins/carbon quantum dot smart double-layer film and its application in fresh-keeping of fish[D].Ya’an:Sichuan Agricultural University, 2024.
[26] 柴悦. 天然抗氧化成分共混膜制备及其在生鲜肉防腐保鲜中的应用[D].天津:天津农学院, 2023.CHAI Y.Preparation of natural antioxidant compound membrane and its application in the preservation of fresh meat[D].Tianjin:Tianjin Agricultural University, 2023.
[27] LIU W L, KANG S, XUE J, et al.Self-assembled carboxymethyl chitosan/zinc alginate composite film with excellent water resistant and antimicrobial properties for chilled meat preservation[J].International Journal of Biological Macromolecules, 2023, 247:125752.
[28] 林婉媚. 壳聚糖基荧光膜对冷鲜猪肉的保鲜及新鲜度监测的研究[D].杨凌:西北农林科技大学, 2024.LIN W M.Research on the preservation and freshness monitoring of chilled pork using chitosan-based fluorescent film[D].Yangling:Northwest A&F University, 2024.
[29] 侯晓卫, 唐善虎, 李思宁, 等.复合保鲜涂膜液对冷鲜牦牛肉保鲜及抗氧化效果的影响[J].食品工业科技, 2017, 38(7):269-274.HOU X W, TANG S H, LI S N, et al.Effect of combined preservative coating solutions on yak meat quality and antioxidant activity[J].Science and Technology of Food Industry, 2017, 38(7):269-274.
[30] LU H X, ZHENG S Z, FANG J Y, et al.Photodynamic inactivation of spoilers Pseudomonas lundensis and Brochothrix thermosphacta by food-grade curcumin and its application on ground beef[J].Innovative Food Science &Emerging Technologies, 2023, 87:103410.