花色苷在功能性食品中的应用研究进展

燕宇真1,范雅楠2,张欣怡2,王文颖1*,杨芳3,邹力4,王自超2*

1 (青海师范大学地理科学学院,青海 西宁,810099) 2 (西部果品资源高值利用教育部工程研究中心安康学院分中心,陕西 安康,725700) 3 (安康学院陕西省茶叶重点实验室,陕西 安康,725700) 4 (陕西省产品质量监督检验研究院,陕西 西安,710000)

摘 要 花色苷作为一种天然色素,广泛存在于水果和蔬菜中,凭借其显著的生物活性及着色功能,在功能食品领域具备广阔前景。 然而,不稳定性与低生物利用度这2 个特点,对其在该领域的稳定发展形成了限制。 为促进花色苷在功能食品中的广泛应用,该文综述了pH、光照、温度等因素对花色苷的稳定性的影响,微胶囊化、辅色作用等有效提高花色苷稳定性的方法,抗氧化、调节血糖等诸多花色苷的功能活性,花色苷稳定性与功能活性之间的相互影响以及创新型形态和食品功能融合等当前花色苷在功能食品应用中的具体体现。 结果显示,花色苷具有开发成为功能食品的较好的应用基础和潜力,这为开发基于花色苷的功能活性食品提供了科学依据。

关键词 花色苷;稳定性;功能性食品;生物活性

花色苷是花青素与糖分子通过糖苷键结合形成的类黄酮化合物。 其中,花青素核心结构是2-苯基苯并吡喃阳离子,呈现典型的C6—C3—C6 主链(含2 个芳香环A、C 与一个含氧杂环B)(图1)[1]。 自然界中常见的花青素主要有矢车菊(cyanidin)、飞燕草(delphinidin)、芍药(peonidin)、天竺葵(pelargonidin)、矮牵牛(petunidin)、锦葵(malvidin) 6 种[1](图1)。 它们之间的差异主要在于B 环C3′和C5′位置上链接的不同活性基团,如羟基、甲氧基等。 花青素结构不稳定,自然界中极少以游离态存在,而是多以糖苷形式(即花色苷)存在于植物细胞液泡中,以维持稳定[2]。 天然花色苷分为单糖基、二糖基和三糖基花色苷,它们的糖苷还会进一步与有机酸结合,形成酰基化花色苷[3]。 这一结构特征不仅使得目前自然界中花色苷种类繁多,已报道的达700 余种,还使得花色苷具备独特的化学性质与生理活性[4]。

图1 六种常见花青素的结构及颜色
Fig.1 The structures and colors of six prevalent anthocyanidins

花色苷在高等植物中分布尤其广泛,涵盖27 科72 属,尤其在蓝莓、蓝靛果、黑加仑、黑枸杞等浆果的果实、花卉、以及种子中含量丰富[5]。 例如,蓝莓中的主要花色苷是飞燕草-3-O-葡萄糖苷和芍药-3-O-阿拉伯糖苷,两者的含量占总花色苷含量的19.72%和25.02%;黑加仑中的主要花色苷是飞燕草-3-O-葡萄糖苷、飞燕草-3-O-芸香糖苷、矢车菊-3-O-葡萄糖苷和矢车菊-3-O-芸香糖苷,它们占比均超过20%;蓝靛果中的主要花色苷为矢车菊-3-O-葡萄糖苷,其占比达85.64%[6]。 不同于上述浆果中的花色苷均为单糖基花色苷,黑枸杞中的花色苷多数为双糖基花色苷。Yan 等[7]总结指出,常见的黑果枸杞花色苷均为二糖基花色苷,且单一花色苷含量很高,矮牵牛-3-O-芸香糖苷(反式对香豆酸)-5-O-葡萄糖苷的占比达80%。这与蓝靛果中花色苷的组成情况类似,但需要注意的是二糖基花色苷在自然界中的发生概率比单糖基花色苷要小约1/2[8]。 促使黑枸杞花色苷主要以二糖基形式存在的主要原因是其生长环境的恶劣物候条件所致的,其产区通常位于气候条件恶劣的荒漠区,这些地区具有海拔高、昼夜温差大、降雨量少、紫外线强等特点,为保护黑枸杞生长,其中的花色苷会与更多糖苷相链接形成多糖基花色苷[9]。 总之,天然花色苷普遍具有结构丰富、安全性高、来源广泛等特点,且还是上述果蔬绚丽色彩的主要来源。 此外,花色苷具备抗氧化、调节血糖、保护心血管等多种生理保健功效,所以在食品、医药、化妆品领域均展现出广阔应用前景[4,7-8,10-11]。 目前,花色苷已在世界多地获得批准,可用于饮料、乳品、糖果和糕点等食品的开发。

然而,花色苷分子结构的稳定性较差,在食品加工与贮藏过程中极易受多种环境因素(如pH 值、温度、光照、氧气等)的影响,并引发褪色现象及分子降解,从而制约了其实际应用效果,也限制了基于花色苷的功能性食品的开发[12]。 近年来,围绕花色苷的稳定性、生物活性及其在体内的吸收代谢机制,国内外研究者开展了广泛研究,并提出了包括物理(如微胶囊化)和化学法(如酶法酰化修饰)在内的多种改性方法,以提高其稳定性和功能活性[13]。 本文详细综述了花色苷的稳定性和功能活性,稳定性与功能活性的相互影响,以及在功能性食品开发过程中的应用等,为开发基于花色苷的功能性食品提供科学依据。

1 花色苷的稳定性及提高其稳定性的方法

1.1 影响花色苷稳定性的关键因素

花色苷的稳定性受自身结构特征与外界环境因素双重调控,且加工过程与消化环境也会进一步影响其稳定性,最终决定其在食品中的应用效果与功能发挥。

1.1.1 自身结构特征

花色苷分子的修饰程度直接影响其稳定性,甲氧基化、糖基化、酰基化程度越高,稳定性通常越强。 例如,花色苷B 环上的甲氧基含量越多,则其稳定性更好,这使得天竺葵基花色苷的稳定性较常见的花色苷更为稳,因为该花色苷B 环上的甲氧基最多,也使得富含这类花色苷的果蔬(如红萝卜)颜色更稳定[14]。同时,酰基化则会通过分子内辅色作用防止花色苷苷元发生亲核反应,从而提高花色苷的稳定性,且该稳定效果会随着酰基化分子数量的增多而提升,这使得黑果枸杞中的花色苷稳定性较好,因为黑果枸杞果实中超95% 的花色苷均为酰基化的花色苷[9-10]。 此外,花色苷C3 或C5 位点的羟基化在特定条件下可增强稳定性,但其他位置的羟基化则会导致花色苷分子结构不稳定,增加其降解风险[4]。

1.1.2 外界环境因素

影响花色苷稳定性的因素不仅包括其固有结构特性,也包括加工环节与贮藏阶段所涉及到的多种外界因素,例如温度条件、pH 值、光照强度、抗坏血酸含量、金属离子浓度以及酶活性等,其中影响最为突出的是pH 值波动、温度变化以及光照强度(图2)[5]。具体如下:

图2 花色苷在不同外部因素条件下的结构变化
Fig.2 Structural changes of anthocyanin under different external conditions

1.1.2.1 pH 值

花色苷的颜色与稳定性对pH 值变化极为敏感,这与其在不同pH 条件下的结构形态转化密切相关。如图2 所示,在pH <2 的强酸性环境中,花色苷主要以红色的花色烊阳离子形式存在,结构稳定且颜色鲜艳;pH 升至3 ~6 时,易生成无色的甲醇假碱与查尔酮假碱,溶液趋于透明;pH 为6 ~8 的中性值时,中性醌式碱成为主导形态,溶液呈紫色或浅紫色;pH >8时,蓝色的离子化醌式碱占比上升,且易发生不可逆降解[4]。 植物细胞液泡的pH 值因物种与生长环境差异较大(柑橘类低至2.0,部分花卉高达7.7,多数植物介于4.5 ~5.5),而这一pH 值范围恰好使花色苷呈无色状态[15-16]。

1.1.2.2 温度

温度是加速花色苷降解的关键因素,其降解过程为吸热反应(焓变为正值),高温可提供能量促进活化络合物形成,加速水解、去糖基开环等反应:花色苷先转化为无色查尔酮及其同分异构体α-二酮,最终降解为酚酸与醛类物质[17]。 王晰锐[18]的研究证实,25、50、75 ℃条件下加热处理紫薯花色苷4 h 后,温度越高稳定性下降越显著,75 ℃时花色苷保存率仅为87.7%,表明高温会缩短花色苷半衰期,对其结构造成破坏性影响[19]。

1.1.2.3 光照

光照具有双重作用,既参与花色苷生物合成,又会加速其降解。 光照尤其是强光条件下,花色苷分子中2 位与4 位碳原子的活性提高,使其更易受亲水性基团攻击,引发降解反应,导致分子稳定性下降[1]。李恩惠等[20]的实验显示,蓝莓花色苷经7 000 lx 光照处理16 d 后损失率达21.25%,而避光贮藏16 d损失率仅为15.85%,直观体现光照对花色苷稳定性的负面影响。

1.1.2.4 其他因素

食品体系中的抗坏血酸含量、金属离子浓度、酶活性等也会影响花色苷稳定性。 例如,抗坏血酸可能通过氧化还原反应加速花色苷降解;Fe3+、Cu2+ 等金属离子可与花色苷形成络合物,改变其结构稳定性;多酚氧化酶、过氧化物酶等则可能催化花色苷氧化降解[5]。

1.2 提高花色苷稳定性的方法

花色苷是一类天然色素,在制备、贮藏及加工等多环节中,稳定性易受外界因素影响,而这一特性已成为限制其在食品领域广泛应用的关键瓶颈。 当前,针对提升花色苷稳定性的研究中,所采用的方法主要可划分为物理调控与化学修饰两大类别。

1.2.1 物理调控

物理调控通过优化环境条件或构建保护体系减少外界因素对花色苷的破坏,具有操作温和、安全性高的优势,是食品工业中应用较广的技术方向。

1.2.1.1 控制关键变量

在花色苷制备、加工、贮藏全流程中,针对性控制pH 值、温度、光照等核心变量可有效维持稳定性。 实践表明,pH 值≤3 的强酸条件、贮藏温度<60 ℃,并采取避光包装(如棕色玻璃瓶、铝箔包装),可显著降低花色苷降解速率,延长产品保质期[21]。

1.2.1.2 辅色作用

通过引入辅色剂(如多酚类化合物、有机酸、金属离子)或有机大分子(如蛋白质、淀粉、纤维素、果胶),利用分子间作用力(如氢键、疏水相互作用、静电引力)与花色苷形成复合物,增强其结构稳定性。例如,单宁酸、绿原酸可通过辅色作用提升杨梅花色苷的稳定性;大豆不溶性膳食纤维能通过疏水作用与氢键保护锦葵素-3-O-葡萄糖苷, 减少其颜色降解[22-23]。 但该技术存在局限:辅色剂自身稳定性较差,且有机试剂可能干扰复合物形成,导致辅色作用易失效,仍需进一步优化辅色剂配比与作用条件[24-25]。

1.2.1.3 微胶囊化

利用胶囊包埋技术将花色苷包裹于壁材(如多糖、蛋白质、脂质)内部,构建物理屏障抵御外界环境干扰。 微胶囊化不仅能提高花色苷对pH 值、温度、光照的耐受性,还可提升其生物利用度;若将花青素与生物大分子(如明胶、阿拉伯胶)结合制备微胶囊,还能实现花色苷的靶向释放,进一步优化其功能发挥[26-27]。 例如,黑米花色苷经微胶囊化处理后,在高温、高湿条件下的稳定性显著提升,且体外模拟消化实验中释放效率更优[27]。

1.2.1.4 纳米复合物递送

以纳米粒子(如铁蛋白、脂质体、纳米淀粉)为载体,通过包裹或吸附作用构建花色苷纳米递送系统。该系统可通过靶向作用将花色苷精准递送至作用部位,减少其在消化过程中的降解,同时提升机体吸收效率[28]。 Zhang 等[29]采用铁蛋白包裹花色苷,使矢车菊素-3-O-葡萄糖苷(cyanidin-3-O-glucoside,C3G)的热稳定性与光稳定性提升约2 倍。 但纳米递送系统存在制备成本高、流程复杂的问题,且载体材料与添加剂的安全性仍需长期评估,限制了其规模化应用[4]。

1.2.2 化学修饰

化学修饰通过改变花色苷分子结构(如羟基化、酰基化、糖基化、甲氧基化),增强其抗降解能力,是提升稳定性的根本性手段。 例如,通过酶法酰基化在花色苷分子中引入酰基基团(如咖啡酰、阿魏酰),可增加分子疏水性,减少水分子对花色烊阳离子的攻击,提升其在中性条件下的稳定性;糖基化修饰则可通过增加分子空间位阻,降低花色苷与外界环境的相互作用,减少降解[21]。

需注意的是,化学修饰虽能显著提升稳定性,但可能影响花色苷的生物活性(如抗氧化、降糖活性),且修饰产物的长期食用安全性尚未完全明确。 因此,实际应用中需平衡稳定性提升效果与生物活性、安全性,通过体外实验与动物模型系统评估修饰产物的功能与安全性,为产业化应用提供依据[21]。

2 花色苷的功能活性

花色苷的多种功能活性与其分子结构密切相关:其C6—C3—C6 主链上的酚羟基可通过清除自由基、抑制氧化酶活性等发挥抗氧化作用,而不同修饰基团(如甲氧基、酰基)则会进一步调控其功能特异性。目前已证实,花色苷在抗氧化、保护心血管、抗癌、护肝、调节血糖、保护视力等方面具有明确活性(图3),为功能性食品开发提供了方向。 花色苷功能活性的具体表现如下:

图3 花色苷的主要功能活性及活性机理
Fig.3 The bioactivities of anthocyanins and their underlying mechanisms

2.1 抗氧化作用

花色苷是一类天然抗氧化剂,在清除羟自由基、超氧阴离子自由基等常见自由基活性物质中表现突出[30]。 其抗氧化机制主要包括两方面:a)直接清除活性氧(reactive oxygen species,ROS,如羟自由基、超氧阴离子自由基)与活性氮(reactive nitrogen species,RNS,如氮中心自由基),通过酚羟基提供电子或氢原子,终止自由基链式反应;b)与维生素C、维生素E产生协同效应,促进2 种维生素的吸收与利用,增强机体整体抗氧化能力(图3)[31]。

蔡宁晨等[32]的研究证实,紫苏叶花色苷不仅能有效清除羟自由基与氮中心自由基,还具备较强的Fe3+还原能力,体现出优异的抗氧化活性;此外,蓝莓、树莓、蓝靛果、黑加仑、紫薯、玫瑰茄等果蔬中的花色苷均表现出类似抗氧化效果,说明花色苷的抗氧化功能具有广泛适用性,可作为天然抗氧化剂用于功能性食品开发[32]。

2.2 心血管保护作用

花色苷对心血管系统的保护作用已得到流行病学与实验研究的双重证实,其作用机制涉及改善心肌功能、调节血脂、抑制炎症反应等多个层面。

流行病学研究显示,高花色苷摄入量与心血管疾病风险降低密切相关。 例如,高花青素摄入人群的心肌梗死患病率显著低于低摄入人群,且差异具有统计学意义[33]。 Cassidy 等[34]对93 600 名25 ~42 岁女性进行18 年追踪研究发现,高花色苷摄取量与心肌梗死患病率呈负相关,推测增加花色苷摄入可降低心肌梗死发病风险。 实验研究进一步揭示其作用机制:花色苷可通过调节细胞代谢、传递抗氧化信号,缓解缺血/再灌注对心肌细胞的损伤,促进心肌细胞存活;中低浓度的花色苷或其提取物还能减轻氧化应激与线粒体毒素损伤,维持线粒体正常功能,避免心肌细胞能量代谢紊乱[35-36]。 此外,花色苷还可通过降低血脂、抑制血小板聚集、改善血管内皮功能等方式,进一步保护心血管系统,为预防高血压、动脉粥样硬化等疾病提供支持[33]。

2.3 抗癌作用

花色苷通过抑制癌细胞增殖、诱导癌细胞凋亡、阻滞细胞周期等机制发挥抗癌作用,且对多种癌细胞(如前列腺癌细胞、肝癌细胞、乳腺癌细胞)均有抑制效果。

方芳[37]研究发现,紫色马铃薯来源的花色苷可显著抑制前列腺癌细胞系Du145 与PC-3 的增殖,具体表现为引发细胞周期阻滞,并启动癌细胞凋亡程序;同时,该花色苷还能诱导癌细胞DNA 损伤,进一步抑制其生长。 其作用机制可能与花色苷调控抗癌相关信号通路(如PI3K/Akt、MAPK 通路)、下调癌基因表达、上调抑癌基因表达有关[37]。 上述研究多停留在细胞与动物模型阶段,在实际应用过程中,存在体内生物利用度较低的问题,且不同来源花色苷的活性特异性及作用机制的信号通路调控网络尚未完全明确。 但花色苷的低毒性与广谱抗癌潜力,使其成为抗癌辅助功能性食品开发的重要候选成分。 未来需通过开展大样本临床试验、优化花色苷递送系统并探索其与常规抗癌手段的协同作用,推动其向临床抗癌辅助应用转化。

2.4 肝脏保护作用

在肝病治疗药物相对匮乏的背景下,花色苷作为植物源活性成分,在肝脏保护方面的潜力逐渐受到关注。 其护肝机制主要包括抑制肝损伤、促进肝细胞修复、调节肝脏代谢等。

Wang 等[38]的实验显示,紫薯花色苷提取物在四氯化碳(CCl4)诱导的肝损伤模型中表现出显著保护效应:不仅能抑制肝脏重量异常增加,还可提升体内还原性物质(如谷胱甘肽)水平与抗氧化酶(如超氧化物歧化酶)活力,减少脂质过氧化产物(如丙二醛)生成,从而延缓CCl4引发的肝损伤进程。 此外,花色苷还可能通过抑制肝星状细胞活化,减少肝纤维化,为慢性肝病(如脂肪肝、肝硬化)的辅助治疗提供新方向[36]。 同样地,上述研究也多基于细胞与动物实验,花色苷在肝脏中的代谢转化路径、不同肝病类型的应答差异及长期摄入的临床安全性仍需进一步验证。 因此,后续研究应关注于不同慢性肝病患者,研发靶向肝脏的高效递送系统,明确其临床适宜剂量与联合应用方案,为临床护肝辅助干预提供依据。

2.5 血糖调节作用

针对全球糖尿病发病率攀升及传统降糖药物副作用问题,花色苷因具备安全、温和的血糖调节能力,成为天然降糖功能性食品开发的热点。 其降糖机制主要包括抑制碳水化合物分解、保护胰岛细胞、改善胰岛素敏感性等。

鲍诚[39]的研究证实,紫甘薯花色苷可有效抑制α-葡萄糖苷酶活性,延缓淀粉、蔗糖等碳水化合物的分解与吸收,从而降低正常小鼠餐后血糖峰值。 同时,该花色苷还能通过抗氧化作用减轻胰岛β 细胞的氧化损伤,促进胰岛素分泌,改善胰岛素抵抗。 类似的结果也在黑果枸杞花色苷的降糖作用和机理的研究中被发现[9,40-41]。 Chen 等[42]的研究发现,紫米花色苷可通过抑制心肌肥大与纤维化,缓解糖尿病及相关其相关并发症(如心脏病)。 此外,花色苷还可与其他降糖活性物质产生协同效应。 例如,牡蛎肽中的降糖活性物质与花色苷形成复合物后,两者的降糖活性与消化稳定性均显著提升[43-44]。 该研究也为综合利用花色苷,进一步拓展其在糖尿病并发症防控中的应用价值提供了思路,例如后续研究可将其与其他功能性膳食组分(如膳食纤维、蛋白等)联合使用,开发基于花色苷的辅助降糖功能性食品。

2.6 视力保护作用

花色苷通过减轻视网膜氧化应激、抑制炎症反应、保护视网膜神经细胞发挥视觉保护作用,尤其对糖尿病视网膜病变、年龄相关性黄斑变性等眼部疾病具有潜在防控效果。

Song 等[45]的研究显示,蓝莓花色苷可显著提升视网膜的抗氧化能力,降低视网膜组织中丙二醛(脂质过氧化产物)与ROS 的水平,通过激活Nrf2/HO-1信号通路抑制氧化应激与炎症反应,减少视网膜细胞损伤。 何敏菲[46]针对4 种不同来源花色苷(C3G、越橘提取物、黑米提取物、桑葚提取物)的研究发现,花色苷对视网膜神经节细胞生长的影响具有浓度依赖性与来源特异性,低浓度C3G 与越橘提取物可促进细胞增殖,高浓度则表现为抑制;黑米与桑葚花色苷提取物在低浓度下无明显促增殖效果,高浓度时同样抑制细胞生长。 这一结果提示,开发视觉保护类功能性食品时,需根据花色苷来源优化添加浓度,以实现最佳保护效果。

3 花色苷的稳定性与功能活性的相互影响

如前文所述,花色苷的稳定性受到pH 值、温度和光照等外部因素的深刻影响。 在这些外部因素处理下,花色苷的结构会发生剧烈变化从而影响其稳定性和呈色效果。 如1.2 节所述,物理调控和化学修饰能够有效提高其稳定性。 其中,糖基化和酰基化修饰,尤其是自发形成的这类修饰(例如恶劣的物候条件会使得黑枸杞自然形成多糖基和酰基化的花色苷),对花色苷稳定性的维持作用对花色苷的开发和利用具有重要意义。 例如,若花色苷母核的C3 和C5位均连接糖苷,其稳定性高于单糖基花色苷[47-48],尤其高于仅C5 位糖基化的单糖基花色苷,因为C5 位置的糖基化会降低其母核的电子密度,这有利于水分子的亲核攻击[49]。 其次,假如花色苷含有多个糖苷,则它们就会能够容纳不止一个酰基(如阿魏酸、咖啡酸、苹果酸等有机酸),而这些酰基可与母体形成π-π堆积效应,进一步保护其免受水合作用的影响,提高稳定性[47];而且这种因酰基化而增强的稳定性是整体性的,即其对各种降解因素的耐受性均得以增强[50]。

然而,花色苷的双糖基和酰基结构却会削弱其功能活性。 例如,Wang 等[40]和王自超[41]发现黑枸杞花色苷对α-葡萄糖苷酶的抑制作用要弱于其经过消解脱掉糖苷和酰基之后的花青素。 这种削弱现象也发生在葡萄花色苷(主要为矢车菊-3,5-二葡萄糖苷)对α-葡萄糖苷酶的抑制中[51]。 因此,花色苷结构对其稳定性和功能活性(以对α-葡萄糖苷酶的抑制作用为例)的影响是相互竞争的(图4),而造成这一现象的原因可能是花色苷糖基和酰基结构的链接导致了其分子中酚羟基数量和位置以及分子构象的改变,进而影响了其稳定性和α-葡萄糖苷酶抑制活性。 众所周知,花色苷的酚羟基数量越多,则花色苷越易受到pH 值、温度和光照等因素的刺激而发生自旋转换、电荷转移和氧化反应等,导致降解并生成C4 羟基中间体、查尔酮和2,4,6-三羟基苯甲醛等物质[52-53]。 具体的分子机制为:糖基化和酰基化均发生在花色苷酚羟基结构上[47],该过程会减少花色苷母核结构中的酚羟基数量并缩短母核与糖苷的距离,使其免受亲核攻击,从而提高稳定性[50]。 但需要注意的是,糖基化和酰基化导致的酚羟基数量改变以及由此引起的构象改变也可能会降低花色苷的功能活性,因为酚羟基也是花色苷发挥抗氧化、抑制α-葡萄糖苷酶活性等作用的结构基础[40,54]。 以黑果枸杞花色苷对α-葡萄糖苷酶活性的抑制作用为例:该花色苷C3、C4、C7、C4′、和C5′位置为其与α-葡萄糖苷酶结合的潜在位点,上述位置—OH 数目越多,结合α-葡萄糖苷酶的强度越大[6,9]。 这使得黑果枸杞花色苷是一种理想的α-葡萄糖苷酶抑制剂,因为该花色苷稳定性较强,能顺利到达小肠环境,并在小肠环境作用下脱掉其C3 和C5 位置上的糖苷键,释放出稳定性较差的花色苷苷元,该苷元又易与—OH、—OCH3 等基团链接成新的花青素(如矢车菊),导致—OH 数量增多,从而使其能更好与位于小肠绒毛末端的α-葡萄糖苷酶结合,抑制其活性[40-41]。 需要注意的是,花色苷B 环上的酚羟基位置也会影响其酶抑制活性,邻位的—OH 的活性要弱于对位—OH 的[7]。 此外,糖基和酰基的链接会改变花色苷构象,影响其与该酶形成π-π 共轭效应,降低与α-葡萄糖苷酶的结合强度(图4)[55-56]。 因此,酚羟基的数量尤其是位置是决定花色苷稳定性和α-葡萄糖苷酶抑制活性的关键,而花色苷的糖基化和酰基化过程会造成其结构中酚羟基位置和数量的改变,进而导致其稳定性和α-葡萄糖苷酶抑制活性等功能活性的改变。

图4 花色苷的稳定性与α-葡萄糖苷酶抑制活性的相互影响
Fig.4 The mutual influence between the stability of anthocyanins and their inhibitory activity against α-glucosidase

4 基于花色苷的功能性食品

近年来,随着花色苷稳定性提升技术的突破,其在功能性食品中的应用形态不断创新,不仅开发出可食用膜、凝胶软糖等新型食品,还通过与淀粉、蛋白质等基质的功能融合,拓展了应用场景,为功能性食品产业注入新活力。

4.1 花色苷的食品新形态

4.1.1 可使用膜/涂层

近年来,基于生物聚合物与花色苷开发智能包装薄膜的研究受到广泛关注。 其中,花色苷不仅能改善包装材料的物理特性与功能特性,更为食品保鲜及质量监测领域提供了创新解决方案[57-59]。 其作用机制为:通过分子间作用力与生物大分子结合并固定于复合物中,形成兼具稳定性、抑菌性与抗氧化性的pH敏感指示膜,可通过响应pH 变化判断食品新鲜度[60-61]。 陈赛艳等[62]的研究为花色苷在智能包装中的应用提供了实例:采用流延法将紫甘蓝花色苷添加至大豆分离蛋白智能包装膜中,用于监测37 ℃条件下巴氏杀菌乳的腐败情况,结果显示,该复合包装体系的花色苷包封效果与杀菌乳保护功效均优于单一大豆分离蛋白包装。 目前基于花色苷的智能包装薄膜也被广泛用于猪肉、虾、草莓等易腐败变质食品的保鲜,并且效果显著[7,63]。 上述研究证实了花色苷在包装薄膜领域的良好应用潜力,开拓了全新的应用方向。

4.1.2 花色苷凝胶技术

花色苷凝胶软糖是以花色苷为核心功能成分进行创新的产品,其设计思路是将花色苷与凝胶基质相结合,采用多轮包衣技术将花色苷均匀包裹在软糖表面,有效解决了热敏性成分易降解的关键问题,这种结合方式不仅能完整保留花色苷的生物活性,还能显著提升其在食品体系中的稳定性与生物利用度,从而大幅提升产品品质与功能价值[64]。 当前市场已涌现多款花色苷凝胶软糖产品,例如同仁堂蓝莓花色苷叶黄素酯软糖、天士力大健康蓝莓花色苷DHA 叶黄素酯夹心软糖等,这类产品融合现代食品加工技术,既为消费者提供了兼具健康属性与美味口感的选择,也为花色苷的深度开发与多元化应用开辟了新方向。

4.2 花色苷的食品新形态

4.2.1 淀粉-花色苷复合物

花色苷与淀粉的复合处理技术,能大幅提升花色苷的稳定性与生物利用度,因此纳米淀粉颗粒常被用作保护花色苷的载体[65]。 相关研究证实:以黑豆花色苷和豌豆淀粉为原料制备的复合物,其抗氧化活性显著优于花色苷单体,且在体外模拟胃肠道消化中,花色苷保留率更高[66]。 该复合物不仅能稳定花色苷,还为医疗、美容领域提供了高效活性成分递送系统,应用价值突出。 目前市场上也有基于淀粉-花色苷复合物的功能食品,主要是一些功能性的烘焙食品,例如添加紫薯花色苷-小麦淀粉复合物的面包,既改善了面包的色泽与抗氧化性,又避免了花色苷在高温烘焙过程中的降解。

4.2.2 蛋白互作营养价值

花色苷与蛋白质通过络合作用,可有效提升花色苷的稳定性。 两者之间的分子间作用力主要以非共价键形式存在,具体涵盖氢键、疏水作用、静电引力及范德华力等。 C3G 与β-乳球蛋白的结合便是典型例证:两者遵循“手-手套”式结合模型,花色苷分子会被包埋在蛋白质特定的空间保护腔内,这种特殊的结合结构能显著增强花色苷的稳定性[67]。 值得关注的是,花色苷与蛋白质的相互作用不仅改善了花色苷自身的稳定性等特性,还能提高蛋白质在体内的消化吸收效率,从而使含有这类复合物的食品具备更高的营养价值[68]。 这类产品通常具有高蛋白、高抗氧化活性等特点,因此在运动/手术修复等领域具有较好的使用前景。

5 结论与展望

花色苷作为广泛存在于果蔬中的天然色素,具备卓越的颜色特征和生理活性,因此在功能性食品领域展现出重要应用价值。 然而,其自身存在的化学不稳定性与较低的生物利用度,长期制约着实际应用效果,前者表现为易受pH 值、温度、光照、氧气等环境因素影响而降解褪色,后者则限制了其在体内的吸收利用效率。

本文围绕花色苷展开多维度探讨,分析了影响花色苷稳定性的关键因素及其实性功能活性的应用场景;阐述了花色苷稳定性与功能活性之间的相互影响;介绍了近年来花色苷在食品创新形态上的突破,具体包括膜技术、凝胶技术的应用,以及与食品基质的功能融合(如淀粉-花色苷复合物的构建、花色苷与蛋白质的相互作用等)。 这些技术的落地应用,显著提升了花色苷在加工、贮藏及消化过程中的稳定性与生物可及性,进而有效拓展了其在健康食品研发、智能包装指示膜制备及新型食品形态开发等多领域的产业化前景。

尽管当前花色苷在功能性食品中的应用研究已取得显著进展,但仍有四类关键实际问题亟待深入探索:a)化学修饰虽能有效提升花色苷稳定性,但其对花色苷生物活性的影响、以及长期食用的安全性,仍需更系统的评估与验证,亟需构建全面的安全性评价体系;b)现有花色苷递送系统在复杂食品基质中的控释效率、靶向递送能力,以及在人体内的实际吸收代谢规律,尚未完全阐明;c)多数关于花色苷功能活性的研究仍停留在细胞实验或动物模型阶段,缺乏大规模、高质量的人体临床试验证据,难以充分支撑其健康功效宣称;d)食品工业中花色苷的规模化生产技术尚不完善,从原料提取、纯化精制到改性加工的全链条工艺存在成本偏高、产量受限、纯度不稳定等问题,制约了产业化推进。

针对上述问题,未来研究需强化多学科交叉融合,重点推进三方面工作:a)聚焦规模化生产技术优化,通过创新提取工艺(如绿色溶剂提取、超声辅助提取)、优化纯化方法及改性技术,降低生产成本、提升产品纯度与稳定性,适配工业量产需求;b)构建系统的安全性评价体系,涵盖化学修饰产物、递送系统载体及花色苷代谢产物的短期毒性、长期食用安全性评估,明确不同人群的耐受剂量与适用范围;c)从分子机制层面深入解析花色苷在人体内的代谢途径与作用靶点,加速推进大规模人体临床试验,完善功效验证证据链。 唯有如此,才能推动基于花色苷的功能性食品向更深层次发展,真正实现其健康价值的高效利用与产业化落地。

参 考 文 献

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Advances in the application of anthocyanins in functional foods

YAN Yuzhen1, FAN Yanan2, ZHANG Xinyi2, WANG Wenying1*,YANG Fang3, ZOU Li4, WANG Zichao2*

1(College of Geosciences, Qinghai Normal University, Xining 810099, China)2(Engineering Research Center of High Value Utilization of Western Fruit Resources, Ministry of Education, Ankang University, Ankang 725700, China)3(Key Laboratory of Tea Science and Technology of Shaanxi Province, Ankang University, Ankang 725700, China)4(Shaanxi Product Quality Supervision and Inspection Research Institute, Xi’an 710000, China)

ABSTRACT Anthocyanins, a type of natural pigment, are extensively distributed in fruits and vegetables. Due to their significant biological activities and coloring functions, they have the potential to develop functional foods.However, the development has been hindered by their instability and low bioavailability.To promote more extensive applications of anthocyanins in functional foods, this study systematically reviewed the impact of pH, light, and temperature on the stability of anthocyanins;effective strategies for enhancing stability, including microencapsulation and copigmentation;the bioactivities of anthocyanins, such as antioxidant activity and blood glucose regulation;the mutual influence between the stability and bioactivity of anthocyanins;and the current applications of anthocyanins in developing functional foods, as exemplified by innovative product formats and multifunctional integration.The findings indicate that anthocyanins possess a solid foundation and substantial potential for development as functional food ingredients, thereby providing a scientific basis for future research and innovation in the development of anthocyanin-based functional foods.

Key words anthocyanin; stability; functional food; bioactivity

DOI:10.13995/j.cnki.11 -1802/ts.045027

引用格式:燕宇真,范雅楠,张欣怡,等.花色苷在功能性食品中的应用研究进展[J]. 食品与发酵工业,2026,52(18):386 -395.YAN Yuzhen,FAN Yanan,ZHANG Xinyi, et al.Advances in the application of anthocyanins in functional foods[J].Food and Fermentation Industries,2026,52(18):386 -395.

第一作者:博士研究生(王文颖教授和王自超副教授为共同通信作者,E-mail:wangwy0106@163.com;zichao.wang@ aku.edu.cn)

基金项目:国家自然科学基金项目(32160565);陕西省教育厅重点科学研究计划项目(25JU005);陕西省富硒生物资源开发概念验证中心(2025CG-GNYZ2-09);中国富硒产业研究院项目(2021FXZX04-02);格尔木农牧业精英人才项目

收稿日期:2025-11-17,改回日期:2026-02-08