不同品种甜橙类酚类物质检测及含量差异性研究

朱丽莎1,2，张静1,2，张耀海1,2，焦必宁1,2*

1(西南大学 柑桔研究所，重庆，400712)2(农业部柑桔及苗木质量监督检测测试中心，重庆，400712)

摘 要 甜橙类是世界栽培最广泛的柑桔种类，主要分为普通甜橙、脐橙、血橙等，具有非常高的营养价值。该研究以我国25个主要甜橙类品种为试材，采用超高效液相色谱法，检测不同品种甜橙类(普通甜橙、脐橙、血橙)及其不同部位(果皮、果肉和果汁)中酚类物质的种类和含量，比较其差异性，探讨甜橙类生物活性成分与品种之间的相互关系。结果表明，甜橙类三大基本类型的果皮、果肉、果汁中，酚类物质含量丰富，不同类型间种类和含量差异不大。甜橙类3种类型的不同代表中酚类物质具有相同的变化模式，果皮、果肉、果汁的酚类物质只存在丰度上的差异。清家脐橙(日-81-1)类黄酮含量较丰富，脐血橙酚酸物质含量较丰富，具有较高的利用价值。

关键词 甜橙类；普通甜橙；脐橙；血橙；类黄酮；酚酸；超高效液相色谱

第一作者：硕士研究生(焦必宁研究员为通讯作者，E-mail：jiaobining@cric.cn)。

基金项目：国家现代农业(柑桔)产业技术体系建设项目(CARS-26)；国家农产品质量安全风险评估重大专项(GJFP2018004)

收稿日期：2018-10-31，改回日期：2018-12-07

DOI:10.13995/j.cnki.11-1802/ts.019215

柑橘果实富含酚类物质，主要以类黄酮和酚酸为主，具有广泛的生物活性，包括抗动脉粥样硬化[1-2]、抗炎和抗肿瘤活性[3]、抑制血液凝块和较强的抗氧化性[4-6]。甜橙类是世界栽培最广泛的柑橘种类，分为普通甜橙、脐橙、血橙等[7]，具有非常高的营养价值[8]。目前，对甜橙类品种类黄酮和酚酸含量差异研究主要集中于橙汁中：CLAUDIO等发现橙汁中主要含有橙皮苷和柚皮苷[9]；GATTUSO等对不同柑橘品种果汁中类黄酮进行了研究，其主要成分是黄烷酮-O-糖苷和黄酮-O-或-C-糖苷[10]。然而，对不同品种橙类及其不同部位(果皮、果肉和果汁)中酚类物质的系统研究报道较少。该研究以我国25个主要甜橙类品种为试材，采用超高效液相色谱(ultra performance liquid chromatography，UPLC)法，检测了不同甜橙类品种果皮、果肉、果汁中酚类物质的种类和含量，比较其差异性，探讨甜橙类生物活性成分与品种之间的相互关系，旨在充实甜橙类功能成分数据库，同时为甜橙类品种鉴定及分类、育种、产地溯源、质量控制和功能性成分的开发利用提供数据支撑。

1 材料与方法

1.1 仪器、试剂和材料

1.1.1 仪器

Waters ACQUITY UPLC色谱仪(2996 PDA检测器，version 4.1 Empour工作站)，美国Waters公司，配Waters ACQUITY UPLC BEH C18分析柱(2.1 mm×100 mm, 1.7 μm)；Milli-Q Advantage A10超纯水器，美国Millpore公司； PB3002-S/FACT分析天平(感量0.01 g)，瑞士梅特勒-托利多公司；0.22 μm有机相针式滤器，上海安谱科学仪器有限公司；3K15高速冷冻离心机，美国Sigma-Aldrich公司。

1.1.2 试剂

橙皮苷(纯度98.0%)、柚皮苷(纯度99.0%)， 德国Dr.Ehrenstorfer GmbH公司；柚皮素、橙皮素、枸橘苷、野漆树苷、新橙皮苷、芸香柚皮苷、圣草枸橼苷、香风草苷、橘皮素、甜橙黄酮、川皮苷，美国Chroma Dex公司，纯度均为95%以上。咖啡酸(纯度99.8%)，德国Dr.Ehrenstorfer GmbH公司；p-香豆酸、芥子酸和阿魏酸，美国Chroma Dex公司，纯度均为95%以上；对羟基苯甲酸，上海源叶生物科技有限公司，纯度为97%以上；原儿茶酸，中国食品药品检定研究院，纯度为95%以上；香草酸(纯度98.0%)，中国药品生物研制检定所。甲醇、二甲基亚砜、甲基叔丁基醚、乙酸乙酯，德国CNW Technologies有限公司，均为色谱纯；丙酮、乙酸和甲酸，重庆川东化工(集团)有限公司，均为色谱纯；NaOH和HCl，国药集团化学试剂有限公司，均为分析纯。

试验材料：甜橙25个样品于2018年1月10日在中国农业科学院柑桔研究所国家果树种质资源(重庆)柑桔圃(National Citrus Germplasm in Chongqing，Citrus Research Institute，Chinese Academy of Agricultural Sciences)采集。试验在中国农业科学院柑桔研究所农业部柑桔产品质量安全风险评估实验室(重庆)进行。所有甜橙类的拉丁名均为Citrus sinensis (L.) Osbeck。其中，编号1～16为普通甜橙样本，编号17～22 为脐橙样本，编号23～25为血橙样本。

1.2 实验方法

1.2.1 类黄酮的色谱条件

色谱柱：ACQUITY UPLC BEH C18分析柱(2.1 mm×100 mm，1.7 μm)；流动相：0.2%(体积分数)乙酸水溶液(A)和甲醇(B)，梯度洗脱；流速：0.30 mL/min，柱温：35 ℃；进样量为3.0 μL；波长扫描200～400 nm，定量波长为283 nm和330 nm。283 nm(橙皮苷、柚皮苷、芸香柚皮苷、柚皮素、橙皮素、圣草枸橼苷、枸橘苷、新橙皮苷、香风草苷、野漆树苷)，330 nm(甜橙黄酮、川皮苷、橘皮素)。根据保留时间和紫外可见光谱定性，外标法定量。

1.2.2 酚酸的色谱条件

色谱柱：ACQUITY UPLC BEH C18分析柱(2.1 mm ×100 mm, 1.7 μm)；流动相：3.0%(体积分数)甲酸水溶液(A)和甲醇溶液(B)，梯度洗脱；流速：0.30 mL/min；柱温：35 ℃；进样量为3.0 μL；波长扫描210～400 nm；定量波长为320 nm和260 nm。320 nm (咖啡酸、p-香豆酸、芥子酸和阿魏酸)；260 nm(原儿茶酸、对羟基苯甲酸和香草酸)，外标法定量。

1.2.3 标准溶液的配制

参照相关文献[11]，准确称取13种类黄酮标准物质各10 mg于10 mL容量瓶中，分别用甲醇溶解并定容至刻度，配制成1 000 mg/L的标准品母液。以上标准品母液均存放于棕色瓶中，-80 ℃保存备用。准确称取7种酚酸标准物质各10 mg于10 mL容量瓶中，分别用甲醇溶解并定容至刻度，配制成1 000 mg/L的标准品母液。以上标准品母液均存放于棕色瓶中，-80 ℃ 保存备用。

类黄酮的上机标准溶液用甲醇稀释，酚酸的上机标准溶液用50%甲醇水(体积分数)溶液稀释。

1.2.4 样品前处理

参照GB/T 8210—2011，取混合样品果10～20个，用干净纱布轻轻擦去甜橙样品表面附着物，采用对角线分割法，取对角部分，将果皮和果肉分开，甜橙的果肉保留囊衣，剔除种子。将其切碎、混匀，放入食品加工器中彻底粉碎，制成待测样，放入分装容器中备用。用榨汁器榨出果汁，经两层干净纱布过滤盛于烧杯中，将榨汁后的囊瓣从果皮扯下，取出种籽，然后放于洁净纱布中，再将果汁全部压出，合并于烧杯中。

类黄酮的前处理：称取样品5 g于离心管中，加入10 mL甲醇和二甲基亚砜(V(甲醇)∶V(二甲基亚砜)=1∶1)，超声提取30 min，10 000 r/min离心10 min， 收集上清液，再重复上述操作1次(果肉和果汁)或2次(果皮)，合并提取的上清液，甲醇定容至25 mL(果肉和果汁)或50 mL(果皮)，经0.22 μm微孔有机滤膜过滤后上机检测。

酚酸前处理：称取样品5 g于离心管中，加入10 mL NaOH溶液(4 mol/L)，涡旋或振荡反应2 h；调节pH至2.0(6 mol/L盐酸)，10 000 r/min离心10 min(调酸时，有明显的颜色变化)；取上清液，用乙酸乙酯和甲基叔丁基醚(V(乙酸乙酯)∶V(甲基叔丁基醚)=1∶1)萃取2～3次；合并萃取液，氮吹浓缩至干，用50%甲醇(体积分数)定容至5 mL，经0.22 μm微孔有机滤膜过滤后上机检测。

1.3 数据分析

Excel 2016统计分析所有数据，计算标准误差并制图；应用Origin 9.1进行制图；应用SAS V8软件进行方差分析(ANOVA)，利用邓肯式多重比较对差异显著性进行分析(P<0.05)。所有样品均为3次平行，测定结果以平均值±标准差(mean±SD表示)。

2 结果与分析

2.1 标准和样品色谱图

图1为13种类黄酮标准品色谱图，可以看出目标物在12 min内均完全分离，各种物质分离度高，相邻两物质间分离度R均大于1.5，峰型好。表明该方法适合于甜橙类果皮、果肉、果汁中类黄酮分离检测。目标物在0.005～50 mg/L，线性关系良好，相关系数r>0.999 8，测定精密度、重复性、稳定性和回收率良好，RSD值<3%。

图2为7种酚酸标准品色谱图，可以看出目标物在8 min内均完全分离，各种物质分离度高，相邻两物质间分离度R均大于1.5，峰型好。表明该方法适合于甜橙类果皮、果肉、果汁中酚酸的分离检测。目标物在0.01～50 mg/L，线性关系良好，相关系数r>0.999 5，精密度、重复性、稳定性、回收率和相对偏差良好，RSD值<3%。

2.2 甜橙类类黄酮含量和种类比较

甜橙是柑橘类的主要品种，全球甜橙总产量占柑橘总量的63%[12]。类黄酮化合物是一类分布十分广泛的植物次生代谢产物，是一类具有重要药理活性的天然产物[13]。本实验分析了25个甜橙类样本(16

1-圣草枸橼苷；2-芸香柚皮苷；3-柚皮苷；4-橙皮苷；5-新橙皮苷；6-野漆树苷；7-香风草苷；8-枸橘苷；9-柚皮素；10-橙皮素；11-甜橙黄酮；12-川皮苷；13-橘皮素; A-标准品283 nm色谱图；B-标准品330 nm色谱图
图1 13种类黄酮标准品在283 nm和330 nm的超高效液相色谱图
Fig.1 UPLC chromatograms of 13 flavonoids for standards at 283 nm and 330 nm

1-原儿茶酸；2-对羟基苯甲酸；3-咖啡酸；4-香草酸；5-对香豆酸；6-阿魏酸；7-芥子酸A-标准品260 nm色谱图;B-标准品320 nm色谱图
图2 7种酚酸标准品在260 nm和320 nm的超高效液相色谱图
Fig.2 UPLC chromatograms of 7phenolic acid for standards at 260 nm and 320 nm

个普通甜橙样本、6个脐橙样本、3个血橙样本)中13种类黄酮的含量，甜橙类果皮和果肉类黄酮含量丰富[14]。甜橙类黄酮主要包括黄烷酮类和多甲氧基黄酮类，黄烷酮类包括圣草枸橼苷、芸香柚皮苷、柚皮苷、橙皮苷、新橙皮苷、野漆树苷、香风草苷、枸橼苷、柚皮素和橙皮素，多甲氧基黄酮类包括甜橙黄酮、川皮苷和橘皮素。

2.2.1 甜橙类果皮中类黄酮含量和种类比较

表1结果表明，果皮类黄酮平均含量达6 193.92 mg/kg FW，约为果肉含量的3倍，果汁含量的18倍。在普通甜橙、脐橙、血橙三大类型中，类黄酮含量有一定差异，脐橙果皮类黄酮含量最为丰富，达到6 376.44 mg/kg FW。脐橙中，斯卡吉斯·朋娜脐橙(意大利)(编号18)果皮类黄酮含量最高，达到7 238.47 mg/kg FW；普通甜橙中，红肉暗柳橙(编号14)含量最多，达到7 338.06 mg/kg FW，约为雪柑(编号5)含量的1.68倍；血橙果皮类黄酮含量最低，平均值6 057.68 mg/kg FW。

在这25种甜橙类果皮中，黄烷酮类为甜橙中主要类黄酮，含量变幅为4 206.49～7 048.34 mg/kg FW，占13种类黄酮的93.79%～98.84%；甜橙类果皮中黄烷酮以橙皮苷含量最为丰富，平均含量可达4 922.38 mg/kg FW，在9种黄烷酮中的比例高达79.47%；芸香柚皮苷次之，平均含量为637.52 mg/kg FW，占9种黄烷酮总含量的10.29%；香风草苷含量相对较低，平均含量仅为371.77 mg/kg FW，仅占9种黄烷酮总含量的6.00%。多甲氧基黄酮平均含量为262.25 mg/kg FW，仅占13种类黄酮总含量的1.16%～6.21%，多甲氧基黄酮以川皮苷为主，平均含量154.39 mg/kg FW，在3种多甲氧基黄酮中的比例为57.13%。

另外，尽管清家脐橙(日-81-1)(编号21)果皮中多甲氧基黄酮类含量极低，但其黄烷酮类占比最高，达到98.84%，高于其他品种。因此，清家脐橙(日-81-1)(编号21)可能是类黄酮黄烷酮类的良好来源。

2.2.2 甜橙类果肉中类黄酮含量和种类比较

如表2所示，甜橙类果肉中类黄酮种类与果皮相近，果肉中平均含量为2 025.57 mg/kg FW，在普通甜橙、脐橙、血橙三大类型中，类黄酮含量有一定差异，脐橙果皮类黄酮含量最为丰富，达到2 076.24 mg/kg FW。

脐橙中，清家脐橙(日-81-1)(编号21)含量高达2 946.71 mg/kg FW，是摩洛血橙(编号25)类黄酮含量的2.18倍。

结果表明，与果皮一致，黄烷酮类为甜橙果肉主要类黄酮。果肉黄烷酮以橙皮苷为主，其次为芸香柚皮苷，香风草苷含量较芸香柚皮苷和橙皮苷含量低。多甲氧基黄酮类检出率极低，甜橙黄酮、川皮苷、橘皮素果肉含量平均值分别为0.50、0.82、0.14 mg/kg FW；改良橙(编号4)、雪柑(编号5)、香水橙(广西)(编号8)、奥林达夏橙(美国)(编号12)、甜皮甜橙(编号16)、纽荷尔脐橙(编号17)、奉节72-1脐橙(编号22)、塔罗科血橙(编号23)、脐血橙(编号24)均未检出橘皮素。

表1 不同品种甜橙类果皮中类黄酮含量 单位：mg/kg鲜重

Table 1 Variation of flavones in different genus orange fruit peels

分类名称芸香柚皮苷橙皮苷香风草苷甜橙黄酮川皮苷橘皮素总含量普通甜橙1.锦橙267.67±9.35h0 4006.73±20.04gh177.33±4.03h92.46±0.26fegdh152.42±2.45fed17.08±0.03ghfeji4 713.692.先锋橙281.71±20.71hg3 894.47±36.76h182.15±9.14h79.82±2.37fgh132.93±2.63fg17.60±0.36ghfed4 588.683.冰糖橙599.79±18.79ed5 322.43±20.44ba390.47±8.71fed119.89±5.59b185.14±4.11cbd18.99±0.45cfed6 636.714.改良橙509.26±1.06fe4 426.39±59.43ef284.55±0.88h53.53±4.27i100.33±2.33h11.42±0.78l5 385.485.雪柑239.19±4.60h3 777.86±31.69h189.44±1.74h50.56±2.10i106.64±3.10hg12.26±0.30l4 375.956.梨橙2号501.25±13.05fe4 721.87±11.74ed349.62±7.35feg100.32±1.11fcebd151.48±0.04fe16.69±0.04ghkji5 841.237.晚熟锦橙选系1755.07±12.43b5 197.91±58.96bac435.25±10.92cbd94.03±0.48fcegdh151.93±1.12fe15.04±0.06kj6 649.238.香水橙(广西)858.20±15.46b5 610.23±153.08a435.03±23.24cbd87.23±4.99fegh153.68±7.35fced15.86±0.59hkji7 160.239.桃叶橙8号810.96±56.22b5 149.63±5.92bdc438.75±28.95cbd88.39±0.72fegd161.23±0.51fcebd19.63±0.19cb6 668.5910.哈姆林甜橙(摩老系)788.28±8.85b5 401.38±1.20ba487.41±2.96b83.56±1.04fegh189.53±1.46b19.13±0.26ced6 969.2911.伏令夏橙珠心系(美国)831.23±15.90b5 287.56±35.24ba480.39±8.23cb155.72±1.98a255.13±3.53a26.31±0.51a7 036.3412.奥林达夏橙(美国)745.57±13.97cb5 238.38±13.47ba453.21±17.42cbd144.94±8.47a226.84±13.52a21.14±1.28b6 830.0813.路德红608.42±143.67ced5 112.57±430.90bdc403.61±85.74fcebd117.91±25.48b190.66±41.61b17.93±4.52ghfkji6 451.1014.红肉暗柳橙1 045.98±130.77a5 437.57±268.57ba564.79±56.57a97.20±10.44fcegd174.17±18.94cebd18.35±2.30gcfed7 338.0615.蓬安100号546.53±28.52fe4 780.51±109.17edc322.89±32.13fg73.36±1.93h112.46±0.65hg12.24±0.24l5 847.9916.甜皮甜橙770.97±190.78b4 553.23±562.80ef398.04±97.04fced77.44±19.17gh112.78±28.39hg11.16±2.72l5 923.62普通甜橙各类黄酮含量平均值635.014 869.92374.5694.77159.8316.936 151.02脐橙17.纽荷尔脐橙775.06±4.74b05 127.89±11.97bdc000446.95±12.53cbd101.71±5.43cebd154.87±2.48fced14.83±0.16k0006621.3118.斯卡吉斯·朋娜脐橙(意大利)1 073.65±49.48a5 257.93±168.25ba589.69±41.48a110.82±1.68cbd186.70±2.59cb19.68±0.42cbd7 238.4719.华盛顿脐橙(丙区)532.97±69.34fe4 308.42±268.57gf308.86±39.32g96.26±13.21fcegd159.49±22.73fcebd16.28±2.40ghkji5 422.2820.早熟脐橙857.82±72.61b5 100.91±95.74bdc465.77±9.15cbd99.83±8.51fcebd176.54±15.60cebd16.87±1.33ghkji6 717.7421.清家脐橙(日-81-1)420.64±65.80fg5 261.35±284.58ba310.89±49.85g21.53±4.52j45.85±7.94i2.75±0.66n6 063.0122.奉节72-1脐橙722.75±83.01cbd4 750.34±255.77ed420.04±45.90cebd113.89±17.81cb171.97±26.46cebd16.84±2.54ghfedi6 195.83脐橙各类黄酮含量平均值730.484 967.81423.7090.67149.2414.546 376.44血橙23.塔罗科血橙(新系)429.94±11.83f5 038.90±16.81bdc288.57±17.62g96.82±1.97fcegd165.59±3.42fcebd18.92±1.07ced6 038.7424.脐血橙409.61±30.85fg5 270.90±52.86ba167.30±6.67h48.04±4.33i92.80±2.63h6.61±0.17m5 995.2625.摩洛血橙(新系NO.2)555.54±10.73fe5 024.11±33.13bdc303.19±10.02g92.47±0.39fegdh148.61±3.60fe15.11±0.81kji6 139.03血橙各类黄酮含量平均值465.035 111.30253.0279.11135.6713.556 057.68甜橙类各类黄酮含量平均值637.524 922.38371.7791.91154.3915.956 193.92

注：不同小写字母表示不同处理在0.05水平差异显著。下同。

表2 不同品种甜橙类果肉中类黄酮含量 单位：mg/kg鲜重

Table 2 Variation of flavones in different genus orange pulp

分类名称芸香柚皮苷橙皮苷香风草苷甜橙黄酮川皮苷橘皮素总含量普通甜橙1.锦橙263.54±13.38lkij1 433.26±61.43hg118.60±8.02ijhgf1.02b1.85±0.05b0.24±0.02b1 818.512.先锋橙232.02±19.90lk1 158.42±110.52ljki96.58±7.51jk0.75±0.10c1.50±0.07c0.23±0.02b1 489.503.冰糖橙428.32±55.12cb1 732.19±121.96fcebd135.22±12.69iehgf0.44±0.10edf0.64±0.07gih0.09de2 296.904.改良橙307.20±2.48hgfij1629.13±3.23fegd141.52±1.04ehgfNDNDND2077.855.雪柑243.15±1.20lkj1 126.96±21.03ljk121.08±2.86ijhgf0.15±0.08kj0.51jikND1 491.856.梨橙2号293.23±31.91hgkij1 409.01±143.34hgi145.97±18.12egf0.48±0.04edf0.79±0.07ef0.13dc1 849.617.晚熟锦橙选系1258.93±3.12lkij1 272.47±22.01hjki119.05±1.17ijhgf1.59±0.12a2.79±0.12a0.29a1 655.128.香水橙(广西)276.98±27.56kij1 911.14±57.90cb140.80±10.90iehgf0.34jghf0.70gfND2 329.969.桃叶橙8号355.51±48.87gfed1 543.38±135.76fheg132.21±15.79iehgf0.42±0.10egdf0.69±0.04gfh0.08±0.04e2 032.2910.哈姆林甜橙(摩老系)281.20±13.15hkij1 480.14±26.22fhg111.99±2.30ijh0.28±0.12ighj0.33l0.10dce1 874.0411.伏令夏橙珠心系(美国)309.55±25.87hgfij1 399.79±153.94hgi138.81±17.08iehgf0.79±0.05c1.49±0.06c0.20b1 850.6312.奥林达夏橙(美国)369.26±23.71cfed1 999.30±105.55b210.26±20.75aND0.91±0.06edND2 579.7313.路德红383.19±5.94ced1 544.06±101.90fheg177.68±8.74bdc0.57±0.09d0.94±0.04d0.11dce2 106.5514.红肉暗柳橙353.62±29.03hgfed1 884.06±90.70cbd177.40±14.77bdc0.80±0.08c1.53±0.02c0.21±0.06b2 417.6215.蓬安100号317.24±9.95hgfeij1 714.56±58.14fced149.21±4.11edf0.34±0.01ighf0.43±0.04jlk0.09±0.02de2 181.8716.甜皮甜橙419.20±17.07cbd1 367.43±217.85hjgi163.90±27.07edc0.41±0.02egf0.50±0.04jkND1 951.44普通甜橙各类黄酮含量平均值318.261 537.83142.520.520.980.112 000.22

续表2

分类名称芸香柚皮苷橙皮苷香风草苷甜橙黄酮川皮苷橘皮素总含量脐橙17.纽荷尔脐橙288.15±90.37hgkij1 014.84±292.25lk112.45±33.54ijh0.19±0.05ij0.18±0.05mND1 415.8118.斯卡吉斯·朋娜脐橙(意大利)528.10±61.91a1 581.40±152.86feg186.99±20.01bac0.33±0.02ighf0.47±0.02jk0.08e2 297.3719.华盛顿脐橙(丙区)328.26±15.63hgfei991.38±36.14l108.63±4.75ij0.21±0.13ihj0.40lk0.10dce1 428.9820.早熟脐橙454.27±17.54b1 866.58±55.96cbd195.77±6.18ba0.53±0.04ed0.86±0.04ed0.14±0.01c2 518.1521.清家脐橙(日-81-1)265.43±6.96lkij2 496.01±35.58a184.88±5.42bac0.17±0.04j0.19±0.01m0.03±0.04f2 946.7122.奉节72-1脐橙419.54±3.65cbd1 281.48±15.25hjki148.61±0.01edf0.24±0.11ihj0.49±0.18jkND1 850.36脐橙各类黄酮含量平均值380.631 538.62156.220.280.430.062 076.24血橙23.塔罗科血橙(新系)193.82±11.16l1 778.06±96.94cebd92.29±6.23jk0.57d0.85±0.08edND2 065.5924.脐血橙257.63±26.19lkij2 382.67±141.95a114.22±12.30ijhgND0.11nmND2 754.6325.摩洛血橙(新系NO.2)196.94±14.36l1 083.24±137.07lk73.39±7.70k0.35±0.02ghf0.56±0.05jih0.08±0.03e1 354.56血橙各类黄酮含量平均值216.131 747.9993.300.310.510.032 058.27甜橙类各类黄酮含量平均值320.971 563.24139.900.500.820.142 025.57

注：ND表示未检出。下同。

值得一提的是，虽然清家脐橙(日-81-1)(编号21)中多甲氧基黄酮类含量极低，但其黄烷酮类(2 946.71 mg/kg FW)含量丰富，可作为芸香柚皮苷和橙皮苷的良好资源。

2.2.3 甜橙类果汁中类黄酮含量和种类比较

如表3所示，甜橙类果汁中类黄酮种类与果皮、果肉相近，但果汁平均含量远低于果皮、果肉，为345.16 mg/kg FW，在普通甜橙、脐橙、血橙三大类型中，类黄酮含量有一定差异，脐橙果汁类黄酮含量最为丰富，达到362.10 mg/kg FW。普通甜橙中的冰糖橙(编号3)果汁类黄酮含量最为丰富，高达619.91 mg/kg FW，是雪柑含量的2.78倍。

表3 不同品种甜橙类果汁中类黄酮含量 单位：mg/kg鲜重

Table 3 Variation of flavones in different genus orange fruit juice

分类名称芸香柚皮苷橙皮苷香风草苷甜橙黄酮川皮苷橘皮素总含量普通甜橙1.锦橙39.18±1.04gh225.61±6.84ighjkl14.33±0.52ij0.06±0.01gfh0.13±0.03ihj0.02±0.01dec279.332.先锋橙38.99±0.20gh212.5±2.07ihjkl14.15±0.92ij0.05±0.01jgih0.07±0.02lm0.04±0.05bdec265.803.冰糖橙114.16±2.01a477.27±5.54a28.02±0.22bac0.18±0.02c0.25±0.03d0.03dec619.914.改良橙60.64±1.01ced397.82±11.43bc25.77±0.62bdc0.06±0.01gifh0.13±0.03ih0.01de484.435.雪柑30.67±0.39ih177.65±1.56kl14.25±0.19ij0.04±0.01jik0.15gh0.03dec222.796.梨橙2号42.25±0.22fgh209.17±1.71ihjkl14.45±0.29ij0.06gfh0.13±0.01ihjND266.067.晚熟锦橙选系140.82±0.25fgh171.52±2.12l14.16±0.34ij0.07gf0.18±0.02gfND226.758.香水橙(广西)37.96±0.50gh252.42±2.98ighjf15.29±0.18ihjND0.13±0.01ihND305.809.桃叶橙8号59.28±0.27ced310.06±3.05def19.25±0.31ighf0.07±0.03f0.20±0.02ef0.01±0.01de388.8710.哈姆林甜橙(摩老系)76.55±1.59b449.23±8.77ba32.41±1.01a0.09±0.01e0.22±0.01ed0.04±0.01bdc558.5411.伏令夏橙珠心系(美国)50.31±0.60fged283.01±2.94gef20.19±0.31eghf0.50±0.01a0.91±0.01a0.09±0.01a355.0112.奥林达夏橙(美国)47.84±0.26fge236.89±1.49ighjk18.97±0.15ighf0.20±0.01c0.35c0.05±0.01bdac304.3013.路德红46.26±0.34fgeh210.39±1.38ihjkl19.09±0.24ighf0.14±0.01d0.25±0.01dND276.1314.红肉暗柳橙55.62±0.35fed313.66±2.35de22.99±0.15edf0.26b0.54±0.02b0.07±0.02ba393.1415.蓬安100号29.74±0.16ih196.24±1.28jkl11.80±0.32kj0.03jlk0.08±0.04lkmND237.8916.甜皮甜橙72.53±0.58cb258.32±3.67ighef24.63±0.43edc0.05jgifh0.09±0.01lkm0.06±0.04bac355.68普通甜橙各类黄酮含量平均值52.68273.8619.360.120.240.03346.28脐橙17.纽荷尔脐橙64.69±0.84cbd234.95±1.46ighjk21.56±0.52egdf0.06±0.02gifh0.08±0.01lkmND321.3418.斯卡吉斯·朋娜脐橙(意大利)105.74±1.18a280.23±2.51gef29.88±0.17ba0.06±0.01gfh0.13±0.01ihjND416.0419.华盛顿脐橙(丙区)72.60±0.20cb211.55±2.50ihjkl20.83±0.31egdf0.06±0.01gifh0.11±0.01ikjND305.1520.早熟脐橙52.55±42.40fged196.93±157.67ijkl17.24±13.73igh0.04±0.02jikh0.06±0.01mND266.8221.清家脐橙(日-81-1)37.57±0.49gh484.00±5.04a18.13±0.49ighf0.01l0.06±0.01lm0.01539.7822.奉节72-1脐橙72.46±0.69cb228.97±0.83ighjkl21.85±0.27egdf0.06gfh0.12±0.01ihjND323.46脐橙各类黄酮含量平均值67.60272.7721.580.050.09ND362.10

续表3

分类名称芸香柚皮苷橙皮苷香风草苷甜橙黄酮川皮苷橘皮素总含量血橙23.塔罗科血橙(新系)20.35±0.07i264.51±2.91ghef8.67±0.19k0.05gifh0.09±0.01lkjND293.6724.脐血橙30.56±0.33ih347.09±1.97dc11.68±0.49kl0.02±0.01lk0.06±0.01lmND389.4125.摩洛血橙(新系NO.2)31.08±0.09ih189.36±1.99kl11.52±0.20kl0.12±0.01d0.25±0.02dND232.33血橙各类黄酮含量平均值27.33266.9910.620.060.13ND305.14甜橙类各类黄酮含量平均值53.22272.7718.840.100.190.04345.16

结果表明，与果皮、果肉一致，黄烷酮类为甜橙果汁主要类黄酮，平均含量为344.83 mg/kg FW。果汁黄烷酮以橙皮苷为主，其次为芸香柚皮苷。多甲氧基黄酮类检出率极低，其含量为0.08～1.50 mg/kg FW；一半以上甜橙类均未检出橘皮素。

与类黄酮果皮、果肉含量不同的是，冰糖橙(编号3)果汁中，芸香柚皮苷、橙皮苷含量最高，可作为甜橙类榨汁的良好资源。所有甜橙类果皮、果肉、果汁均未检测出圣草枸橼苷、柚皮苷、新橙皮苷、野漆树苷、枸橼苷、柚皮素、橙皮素。

2.3 甜橙类酚酸含量和种类比较

甜橙类含有丰富的酚酸类物质，因此，果皮可以作为药物的良好来源[15-19]，如陈皮可以用于治疗消化不良[16]。

2.3.1 甜橙类果皮酚酸含量和种类比较

本实验测定了25个甜橙类品种(16个普通甜橙、6个脐橙、3个血橙)果皮中酚酸的含量，结果表明(表4)，7种目标酚酸在样品中均被检出，甜橙类果皮中酚酸平均含量为467.18 mg/kg FW，是甜橙类果肉酚酸含量的5.83倍，果汁含量的10.18倍。

表4 不同品种甜橙类果皮中酚酸含量 单位：mg/kg鲜重

Table 4 Variation of phenolic acids in different genus orange peels

分类名称肉桂酸型苯甲酸型咖啡酸对香豆酸阿魏酸芥子酸原儿茶酸对羟基苯甲酸香草酸总含量普通甜橙1.锦橙9.27±0.35i116.19±1.62bac0292.20±6.55ebdc47.08±1.21bdac0.58±0.05fe7.09±0.15hjki9.71±0.07o482.122.先锋橙10.27±0.11hgfi102.97±1.87ebdacf270.30±3.45ed42.61±0.20bdec0.70±0.02fdec6.97±0.02jki10.43±0.18nom444.263.冰糖橙12.00±0.22dgfe100.51±3.40ebdagcf323.15±7.59ebdac22.30±0.75fhg0.64±0.04fde8.34±0.19hjgi11.88±0.51hjki478.814.改良橙5.23±0.08l72.69±1.30egf186.13±3.86f14.26±0.31jihk0.69±0.03fdec6.38±0.24jk9.44±0.23op294.825.雪柑7.00±0.16kjl133.07±2.79a269.42±6.18ed43.44±0.72bdec0.58±0.04fe6.09±0.29k11.09±0.57nmlk470.706.梨橙2号12.28±0.89dfe114.21±5.37bdac314.76±17.58ebdc38.72±1.44dec1.31±0.12bdac9.97±0.43ebdgcf12.34±0.63hjfgei503.597.晚熟锦橙选系18.91±0.25ji89.53±2.93edgcf313.41±12.30ebdc58.63±0.47a0.47±0.01fe9.26±0.35ehgf14.99±0.60ba495.208.香水橙(广西)11.71±0.18hgfe106.73±4.04ebdacf270.31±11.92ed29.58±1.48feg0.82±0.05fdec11.55±0.39bdac11.23±0.45njmlk441.929.桃叶橙8号11.7±0.42hgfe114.37±4.20bdac320.36±15.17ebdc23.51±1.58fhg0.82±0.01fdec9.32±0.42ehgf13.32±0.53dfce493.3910.哈姆林甜橙(摩老系)12.73±0.07dce71.62±0.37egf315.25±4.90ebdc22.60±0.07fhg1.34±0.21bac9.79±0.03edgcf12.80±0.02hdfgei446.1411.伏令夏橙珠心系(美国)8.00±0.52kji71.06±3.02gf289.16±14.18ebdc41.93±2.96bdec1.04±0.06fbdec8.66±0.50hgif16.02±0.73a435.8712.奥林达夏橙(美国)9.79±0.26hgi114.27±1.26bdac347.84±1.29ba53.30±0.20ba0.95±0.03fdec9.42±0.05edgf14.37±0.19bc549.9513.路德红8.04±0.08kji101.21±0.12ebdagcf337.03±0.59bac42.35±2.94bdec0.82±0.02fdec9.15±0.19ehgif13.53±0.03dce512.1314.红肉暗柳橙9.02±0.29ji91.34±1.54ebdgcf286.65±1.19ebdc46.04±0.14bdac1.10±0.05bdec11.08±0.12ebdac12.41±0.17hjfgei457.6315.蓬安100号6.84±0.04kjl99.98±0.75ebdagcf275.93±1.67edc7.79±0.49jik0.54±0.01fe9.36±0.29edgf10.15±0.42no410.5816.甜皮甜橙12.16±0.53dfe114.55±2.50bdac349.01±4.66ba1.91±0.06k1.03±0.03fbdec11.68±0.13bac13.71±0.01dc504.05普通甜橙各酚酸含量平均值9.68100.89297.5633.500.849.0112.34463.82脐橙17.纽荷尔脐橙9.58±1.39hi97.23±10.18ebdagcf316.62±33.71ebdc32.69±4.12fde0.38±0.21f8.60±0.57hgi12.00±1.59hjgkl477.1018.斯卡吉斯·朋娜脐橙(意大利)14.52±0.53c101.56±4.13ebdagcf303.33±10.59ebdc21.11±0.25fihg0.84±0.05fdec12.01±0.33ba12.99±0.88hdfge466.3519.华盛顿脐橙(丙区)10.11±0.48hgfi109.22±1.48ebdac297.03±5.98ebdc6.95±0.48jk0.96±0.19fdec8.79±0.02hgif11.65±0.10jlki444.7020.早熟脐橙17.17±0.31b129.16±0.23ba383.27±3.55a52.35±1.17bac0.95±0.02fdec10.91±0.12ebdacf12.02±0.05hjgki605.8421.清家脐橙(日-81-1)5.90±0.03kl78.15±4.47edgf175.58±6.60f22.30±0.10fhg0.99±0.07fdec8.97±0.59ehgif8.54±0.40p300.4322.奉节72-1脐橙14.83±1.03c64.28±75.76g336.49±15.01bac18.09±0.04jihg0.93±0.06fdec9.86±0.55ebdgcf13.15±0.77dfge457.63脐橙各酚酸含量平均值12.0296.60302.0525.580.849.8611.73458.68血橙23.塔罗科血橙(新系)11.78±0.22hgfe113.26±0.42bdac285.48±2.92bac12.19±0.71fde1.01±0.05a8.45±0.06edgcf12.16±0.05hjfgki444.3124.脐血橙64.14±0.22a106.07±2.91ebdacf393.74±7.63bdac49.93±0.71bdec2.25±0.03bac13.08±0.06a11.39±0.02jmlk640.6025.摩洛血橙(新系NO.2)14.08±0.01dc85.81±0.81edgcf265.96±1.70e35.13±0.23fde1.67±0.03ba8.22±0.06hjgi10.58±0.08noml421.44血橙各类黄酮含量平均值30.00101.71315.0632.421.659.9111.38502.11甜橙类各类黄酮含量平均值12.6899.96300.7431.470.949.3212.07467.18

普通甜橙、脐橙、血橙酚酸平均含量分别为463.82、458.68、502.11 mg/kg FW。血橙中脐血橙(编号24)含量最高，达640.60 mg/kg FW，含量最低的是改良橙(编号4)(294.82 mg/kg FW)。甜橙类中酚酸以肉桂酸型酚酸为主，平均含量为444.85 mg/kg FW，占总酚酸含量的的95.22%，肉桂酸型酚酸含量最高的是脐血橙，占总酚酸的95.83%；阿魏酸是主要的肉桂酸型酚酸，平均含量为300.74 mg/kg FW，在4种肉桂酸型酚酸中所占比例高达67.60%，对香豆酸、芥子酸次之，平均含量分别为99.96 mg/kg FW和31.47 mg/kg FW，分别占4种肉桂酸型酚酸总含量的22.47%和7.07%。脐血橙(编号24)果皮中阿魏酸含量最丰富(393.74 mg/kg FW)，含量是清家脐橙(日-81-1)(编号21)(175.58 mg/kg FW)的2.24倍；脐血橙中咖啡酸含量也显著高于其他品种，因而，脐血橙(编号24)可以成为甜橙类果皮酚酸物质的良好来源。

2.3.2 甜橙类果肉酚酸含量和种类比较

由表5可知，与果皮相似，果肉样品中7种目标酚酸均被检出，平均含量为80.12 mg/kg FW。血橙类酚酸含量最高，达到87.63 mg/kg FW，其次为普通甜橙类(81.30 mg/kg FW)，含量最低的为脐橙类(73.21 mg/kg FW)。果肉酚酸类型与果皮中一致，均以肉桂酸型酚酸为主要，占总酚酸的94.30%，果肉中阿魏酸为主要酚酸，平均含量为50.29 mg/kg FW，在4种肉桂酸型酚酸中的比例高达66.56%；对香豆酸、芥子酸含量相近，平均含量分别为9.24 mg/kg FW和9.23 mg/kg FW，在4种肉桂酸型酚酸中所占比例分别是12.23%、12.22%；与果皮酚酸含量相类似，脐血橙果肉中的阿魏酸、对香豆酸含量最高，高达70.15 mg/kg FW和21.38 mg/kg FW。

2.3.3 甜橙类果汁酚酸含量和种类比较

由表6可知，果汁样品中7种目标酚酸均被检出，平均含量为45.87 mg/kg FW。

表5 不同品种甜橙类果肉中酚酸含量 单位：mg/kg鲜重

Table 5 Variation of phenolic acids in different genus orange pulp

分类名称肉桂酸型苯甲酸型咖啡酸对香豆酸阿魏酸芥子酸原儿茶酸对羟基苯甲酸香草酸总含量普通甜橙1.锦橙4.51±0.19lk8.82±0.36gjfieh47.40±2.35hgfi9.66±0.21dgef0.39±0.03ef1.59±0.04hgfde2.75±0.12ed75.122.先锋橙4.24±0.31lk9.09±0.16gfieh40.82±1.13kji9.81±0.54dgef0.22±0.03k1.54±0.03hgfe2.68±0.03edf68.393.冰糖橙8.80±0.05dce6.53±0.20mlk60.35±1.28c7.16±0.22l0.43±0.05ed1.62±0.03gfde2.35±0.14hgi87.244.改良橙3.54±0.25l7.96±0.53gjlikh27.26±1.66m11.68±0.67c0.22k1.60±0.05hgfde2.52±0.03egf54.785.雪柑4.49±0.39lk14.50±0.67b53.34±2.96dfe13.54±0.74a0.15l1.52±0.02hgfe3.81±0.09a91.356.梨橙2号5.13±0.38jkl8.26±0.73gjfikh44.61±4.56hgji9.78±0.96dgef0.08±0.04m1.31±0.49hgi2.70±0.41edf71.867.晚熟锦橙选系14.46±0.08lk7.57±0.08mjlik50.76±0.29dgfe12.78±0.45ba0.16±0.06l1.46±0.02hgfi2.95±0.02d80.158.香水橙(广西)5.98±0.50hjgi10.29±0.35dce36.71±1.52lk10.09±0.54def0.01n1.93±0.08cb2.29±0.10hjgi67.309.桃叶橙8号6.10±0.25hgi9.11±0.23gfieh47.05±1.21hgfi7.15±0.05l0.26±0.01jik1.95±0.08cb2.52±0.09egf74.1310.哈姆林甜橙(摩老系)7.41±0.30fge6.23±0.11ml50.73±1.97dgfe9.23±0.05hgef0.39±0.04ef1.70±0.07cfde2.04±0.08ljk77.7311.伏令夏橙珠心系(美国)8.31±0.58dfce8.09±0.23gjlikh91.94±2.04a11.77±0.13bc0.30gih1.75±0.05cfde3.64±0.10ba125.8012.奥林达夏橙(美国)9.47±0.36dc9.00±0.32gjfieh88.76±1.95a13.66±0.49a0.23jk1.87±0.05cd3.88±0.09a126.8613.路德红5.26±0.45hjki7.04±0.06milk70.91±0.16b10.18±0.21de0.25±0.01jik1.51hgfie3.49±0.01bc98.6314.红肉暗柳橙1.44±0.57m9.70±0.33gdfceh36.46±1.99lk1.02±0.04m0.78±0.06b2.16±0.04b3.32±0.06c54.8915.蓬安100号4.65±0.20ljk5.94±0.01m32.76±0.46lm7.98±0.15lkij0.22±0.01k1.45±0.01hgfi2.31±0.02hjgi55.3016.甜皮甜橙11.42±1.13b11.31±1.16c55.37±5.30dc8.97±0.77hgif0.35±0.04gf1.61±0.15gfde2.23±0.22hjki91.25普通甜橙各类黄酮含量平均值5.958.7252.209.650.281.662.8481.30脐橙17.纽荷尔脐橙8.26±0.20dfe9.83±0.15gdfce48.17±0.41hgfe8.52±0.12hkij0.28±0.02jih1.31±0.01hgi1.90±0.02l78.2618.斯卡吉斯·朋娜脐橙(意大利)8.91±0.15dc7.37±0.11mjlik39.47±0.32lkj6.85±0.08l0.29±0.01jih1.79±0.06cde1.97±0.02lk66.6419.华盛顿脐橙(丙区)6.58±1.84hg7.78±2.67mjlikh41.59±8.16hkji7.67±0.81lkj0.23±0.01jk1.20±0.09i1.92±0.08l66.9820.早熟脐橙9.73±0.14c8.12±0.10gjlikh55.04±0.85dce8.46±0.11hkij0.34±0.01gfh1.79±0.03cde2.44±0.06hgf85.9321.清家脐橙(日-81-1)7.36±0.49fg9.25±0.26gdfieh45.12±2.08hgji10.71±0.66dc0.36±0.02gf2.19±0.08b1.63±0.06m76.6122.奉节72-1脐橙6.34±0.26hgi6.43±0.05mlk40.96±0.19hkji7.67±0.09lkj0.25±0.01jik1.29±0.01hi1.91l64.84脐橙各类黄酮含量平均值7.868.1345.068.310.291.601.9673.21血橙23.塔罗科血橙(新系)8.65±0.19dfce11.06±0.24dc47.94±0.85hgfi8.69±0.04hgij0.63±0.01c1.80±0.04cde1.86±0.03lm80.6424.脐血橙13.09±1.58a21.38±2.59a70.15±8.57b10.19±1.09de0.46±0.01d2.67±0.31a2.13±0.24ljki120.0825.摩洛血橙(新系NO.2)5.92±0.02hji10.23±0.26dfce33.54±0.66lm7.46±0.13lk1.33a1.75±0.04cfde1.92±0.02l62.16血橙各类黄酮含量平均值9.2214.2250.548.780.812.071.9787.63甜橙类各类黄酮含量平均值6.809.2450.299.230.341.692.5380.12

表6 不同品种甜橙类果汁中酚酸含量 单位：mg/kg鲜重

Table 6 Variation of phenolic acids in different genus orange juice

分类名称肉桂酸型苯甲酸型咖啡酸对香豆酸阿魏酸芥子酸原儿茶酸对羟基苯甲酸香草酸总含量普通甜橙1.锦橙2.42±0.08fheg7.79±0.15e35.62±0.93d3.07±0.32ebdac0.35±0.02hegdfi0.94±0.03c1.32±0.03bcd51.502.先锋橙2.31±0.12fhig9.30±0.58d31.44±1.61ef4.22±0.13ba0.31±0.03hji0.92±0.03c1.27±0.10cd49.773.冰糖橙4.60±0.22a6.39±0.20gfh45.28±1.29bc3.21±0.17ebdac0.60±0.02c1.21±0.03c1.49a62.774.改良橙0.81±0.49n6.01±0.31gih15.29±1.36m2.11±2.71ebdfc0.38±0.06edf0.93±0.02c1.11±0.01e26.635.雪柑1.48±0.10ljmnk13.30±0.73b32.69±1.94edf3.90±1.58bdac0.31±0.01hji0.80±0.04fg1.35±0.05bc53.846.梨橙2号1.66±0.36ljmik6.35±0.45gfh26.18±2.37ji2.66±1.86ebdac0.33±0.01hegfi0.73ijkh1.22±0.07d39.127.晚熟锦橙选系11.07±0.20mn4.04±0.18k29.79±1.41hgf1.50±1.46ef0.29±0.01ji0.70±0.02jk1.28±0.02cd38.678.香水橙(广西)1.56±0.33ljmk7.81±0.29e23.08±0.80klj1.71±1.66edf0.32±0.01hgjfi0.86±0.02de0.79±0.02g36.139.桃叶橙8号1.48±0.08ljmnk6.78±0.28gf22.11±0.80l1.98±0.60edfc0.40d1.07b0.91±0.02f34.7310.哈姆林甜橙(摩老系)1.08±0.85mn3.09±0.12l26.92±1.66hi0.14±0.16f0.34±0.03hegdfi0.84±0.06fe0.93±0.06f33.3311.伏令夏橙珠心系(美国)1.29±0.68lmn5.08±0.20j49.28±3.37a2.46±0.03ebdac0.33±0.01hegfi0.69±0.01jk1.49±0.10a60.6012.奥林达夏橙(美国)1.82ljhik6.52±0.23gfh47.25±0.96ba2.32±0.22ebdac0.38egdf0.67k1.42±0.02ba60.3813.路德红1.38±0.05lmnk5.46±0.28ij43.29±1.65c1.90±0.08edfc0.32hgji0.56±0.01l1.28±0.01cd54.1914.红肉暗柳橙2.77±0.03fe9.77±0.18d34.17±0.94ed4.48±0.27a0.62c0.95±0.02c1.21d53.9815.蓬安100号2.00±0.06jhik5.70±0.09ijh22.61±0.58kl2.61±0.13ebdac0.26±0.01j0.71±0.03ijk0.91f34.8016.甜皮甜橙2.85±0.53fe9.38±0.52d26.37±1.98i2.03±1.25ebdfc0.33±0.02hegfi0.77±0.03igh0.87±0.08gf42.59普通甜橙各类黄酮含量平均值1.917.0531.962.520.370.831.1845.82脐橙17.纽荷尔脐橙3.62±0.04dc9.96±0.13d31.92±0.04ef2.93±0.05ebdac0.31±0.03hji0.75ijgh0.79±0.08g50.2918.斯卡吉斯·朋娜脐橙(意大利)4.30±0.04ba6.92±0.10f27.53±0.38hgi2.53±0.04ebdac0.38±0.01ed1.08±0.01b1.31±0.02cd44.0519.华盛顿脐橙(丙区)2.10±0.10jhig6.13±0.30gifh25.19±1.06klji2.88±0.02ebdac0.32hgjfi0.75±0.01ijgh0.97±0.02f38.3420.早熟脐橙3.81±0.09bc6.42±0.02gfh30.35±0.01gf3.02±0.10ebdac0.35±0.04hegdf0.98±0.02c1.26±0.10cd46.1921.清家脐橙(日-81-1)3.02±0.04de8.45±0.46e25.24±1.23klji3.95±0.01bac0.36±0.02hegdf0.97±0.03c0.68±0.07h42.6622.奉节72-1脐橙2.87±0.06fe7.80±0.27e32.54±1.03edf3.67±0.17ebdac0.34hegdfi0.79±0.01fgh0.93±0.02f48.94脐橙各类黄酮含量平均值3.297.6128.803.160.340.890.9945.08血橙23.塔罗科血橙(新系)2.68±0.11feg10.91±0.18c27.71±0.67hgi1.85±0.11edfc0.80±0.03b0.94±0.01c0.62±0.03ih45.5124.脐血橙3.10±0.03de14.58±0.39a25.47±0.55kji4.07±0.43bac0.33±0.02hegfi0.91±0.03dc0.57±0.01i49.0225.摩洛血橙(新系NO.2)2.83±0.10fe14.22±0.84a25.33±1.15kji2.74±0.17ebdac1.60±0.07a1.18±0.07a0.92±0.04f48.81血橙各类黄酮含量平均值2.8713.2426.172.890.911.010.7047.77甜橙类各类黄酮含量平均值2.367.9330.502.720.430.871.0845.87

血橙类酚酸含量最高，达到47.77 mg/kg FW，其次为普通甜橙类(45.82 mg/kg FW)，含量最低的为脐橙类(45.08 mg/kg FW)。其中含量最丰富的是冰糖橙(编号3)果汁，高达62.77 mg/kg FW，含量是改良橙(编号4)果汁(26.63 mg/kg FW)的2.36倍。果汁酚酸类型与果皮、果肉中一致，均以肉桂酸型酚酸为主要，占总酚酸的94.86%，阿魏酸为主要酚酸，平均含量为30.50 mg/kg FW，在4种肉桂酸型酚酸中的比例高达70.10%；对香豆酸含量次之，平均含量为7.93 mg/kg FW；普通甜橙类果汁中的阿魏酸含量最高，高达31.96 mg/kg FW，而血橙类对香豆酸含量最高(13.24 mg/kg FW)，约为普通甜橙类、脐橙类对香豆酸的1.88、1.74倍。普通甜橙类、脐橙类、血橙类苯甲酸型酚酸含量有一定差异，血橙类含量最高，平均含量为2.62 mg/kg FW。

3 结论

甜橙类三大基本类型的果皮、果肉、果汁中，酚类物质含量丰富，不同类型间种类和含量差异不大。在所检测的13种类黄酮中，以橙皮苷、芸香柚皮苷、香风草苷为主。甜橙类类型检测到的类黄酮总变量变化顺序为：脐橙类>普通甜橙类>血橙类，果皮>果肉>果汁，橙皮苷>芸香柚皮苷>香风草苷。在所检测的7种酚酸物质中，以阿魏酸和对香豆酸为主。甜橙类类型检测到的酚酸总变量变化顺序为：血橙类>普通甜橙类>脐橙类，果皮>果肉>果汁，阿魏酸>对香豆酸≈芥子酸。甜橙类三种类型的不同代表中酚类物质具有相同的变化模式，果皮、果肉、果汁的酚类物质只存在丰度上的差异。清家脐橙(日-81-1)(编号21)类黄酮含量较丰富，脐血橙(编号24)酚酸物质含量较丰富，具有较高的利用价值。

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Detection and content variation of phenols in different sweet oranges

ZHU Lisha1,2,ZHANG Jing1,2,ZHANG Yaohai1,2,JIAO Bining1,2*

1(Citrus Research Institute,Southwest University,Chongqing 400712,China) 2(Quality Supervision and Testing Center for Citrus and Seedling,Ministry of Agriculture,Chongqing 400712,China)

ABSTRACT Sweet orange is the most widely cultivated citrus species in the world with very high nutritional values. In this study, 25 main varieties of orange in China were measured. The classification and contents of phenols in the peel, pulp, and juice of different kinds of orange (ordinary sweet orange, navel orange, and blood orange) were analyzed by ultra high performance liquid chromatography (UPLC). Besides, the relationship between bioactive compounds and varieties of oranges was discussed. The results showed that the contents of phenols were abundant and showed some differences in the peel, pulp, and juice of three basic types of orange. There were little differences in the types and contents of phenols in different types of orange, and also the changing patterns of phenols were the same. Moreover, Seike navel orange (Japan-81-1) had more abundant flavonoid content and Washington Sanguine had more abundant phenolic acids and therefore had high utilization value.

Key words sweet orange;ordinary sweet orange;navel orange;blood orange;flavonoid;phenolic acid;ultra performance liquid chromatography(UPLC)